【摘 要】
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本论文设计并合成了五种苯并咪唑衍生物配体（HL1-HL5）和两种四氮唑衍生物配体（HL6-HL7）,使用这两类配体与不同的铜盐反应,制备了十种新型的单核Cu（Ⅰ）配合物。通过核磁、元素分析以及红外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征,所有配合物均使用DFT/TD-DFT进行理论计算。研究内容主要包括以下3个部分:1.利用苯并咪唑膦氧配体HL1-HL4为主配体,4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基
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本论文设计并合成了五种苯并咪唑衍生物配体（HL1-HL5）和两种四氮唑衍生物配体（HL6-HL7）,使用这两类配体与不同的铜盐反应,制备了十种新型的单核Cu（Ⅰ）配合物。通过核磁、元素分析以及红外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征,所有配合物均使用DFT/TD-DFT进行理论计算。研究内容主要包括以下3个部分:1.利用苯并咪唑膦氧配体HL1-HL4为主配体,4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽或双（2-二苯基膦苯基）醚（XantPhos/DPEPhos）为辅助配体,与四氟硼酸四乙腈铜（[Cu（CH3CN）4]BF4）反应制备了四种中性单核亚铜配合物Ⅰ-1～Ⅰ-4。通过改变配体上的取代基,有效调控了配合物的最佳发射波长范围（464-528 nm）,其中配合物Ⅰ-3为蓝光发射,发光量子效率高达66.3%。此外,利用苯并咪唑膦配体HL5与卤化亚铜CuX（X=Br,Cl）反应得到了结构独特的配合物Ⅰ-5和Ⅰ-6,其中,卤素离子没有直接与中心铜离子配位,而是以氢卤键的形式稳定存在于分子间。晶体结构显示:六种配合物均呈现出扭曲四面体的配位构型。相较于298 K下,77 K下的配合物Ⅰ-2～Ⅰ-3和Ⅰ-5的发光光谱发生明显红移,发光寿命显著增长,推测这些配合物在室温下的发光具有TADF（热激活延迟荧光）特性。2.利用四氮唑膦配体HL6、四氮唑膦氧配体HL7为主配体,XantPhos/DPEPhos为辅助配体,与[Cu(CH3CN4]BF4反应得到四种中性单核亚铜配合物Ⅱ-1～Ⅱ-4。晶体结构分析显示,这四种配合物的铜离子中心均采取扭曲四面体配位构型。这些配合物在固体状态下均表现出优异的发光性能,其中Ⅱ-4的光致发光量子效率高达83.9%,它们的发光寿命处于4.2-8.5 μs范围内。配合物Ⅱ-1～Ⅱ-4在77 K下的光学性质研究表明这些配合物在室温下的发光可能具有TADF特性。3.研究发现,本文合成的单核Cu（Ⅰ）配合物中有八种配合物表现出可逆的机械变色性质,且配合物Ⅱ-3表现出明显的溶剂变色。通过荧光光谱、固体粉末衍射和晶体结构分析等表征手段,对配合物的可逆机械变色性质进行了探究。
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