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巯基光点击反应因具有高效、快速、反应条件温和、产物收率高和操作简单等特点而备受关注,成为近几年的研究热点之一。本文分为三个部分介绍。1.巯基光点击反应辅助合成高官能度蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯通过巯基-烯光点击反应合成了蓖麻油基多元醇,然后以上述的蓖麻油基多元醇作为原料,与异佛尔酮二异氰酸酯、聚乙二醇及丙烯酸羟丙酯反应合成高官能度蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯(COME-PUA),通过1HNMR、FT-IR等对产物进行结构表征,证实得到预期产物。通过实时红外考察了合成的聚氨酯的UV光聚合性能,并与普通蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯(CO-PUA)做比较,COME-PUA在0.098 min时就能达到最大聚合速率854 min-1,在极短的0.195 min时间内就能达到80%的转化率,而普通CO-PUA在0.188 min时达到最大聚合速率662 min-1,在0.260 min内达到80%的转化率。此外,还考察了COME-PUA紫外光固化膜的物理性能,结果表明,该聚氨酯具有较好的热稳定性、附着力及硬度等。2.硫杂蒽酮二甲酰胺衍生物的合成及UV-LED光聚合性能研究因具有的诸多显著优势,UV-LED(UV Light Emitting Diodes)光聚合替代传统的高压汞灯固化方式成为目前的发展趋势,但目前可用于UV-LED光聚合的光引发剂甚少,本章研究了三种硫杂蒽酮二甲酰胺衍生物在UV-LED光照下的聚合性能,通过实时红外对光聚合过程中单体的转化率进行监测,结果表明,这三种硫杂蒽酮二甲酰胺衍生物在UV-LED光源照射下具有很好的自由基活性,最大光聚合速率甚至可达328.1%,且6 min内终转化率均能达到95%以上,故该类衍生物可以用作UV-LED光聚合体系中的光引发剂。利用UV-LED光引发方式安全、穿透能力强的特点,结合我们在硫杂蒽酮二甲酰胺化合物方面的理论研究基础,有望大大拓展巯基-烯点击反应的应用空间。3.光触发碱增殖控制巯基-烯的迈克尔加成反应巯基光点击反应中的自由基反应并不是理想的点击化学类型,存在着单体均聚及反应不可控等缺点,单体的转化率低,难以获得等计量的硫醚目标产物。为此本章拟把光触发碱增殖反应和UV-LED光聚合方式同时引入巯基-烯点击反应中,构筑一个具有较强普适性的高效光控的胺催化方法,即基于UV-LED光触发碱增殖反应的光化学点击法,来解决巯基-烯点击反应缺少较理想可控方法的缺陷。本章合成了光产碱剂2-(2-硝基苯基)丙基氧甲酰-正己胺和碱增殖剂1-(9-芴甲氧甲酰)正己胺,光产碱剂在300 nm以上有紫外吸收,且光解产物为胺和苯乙烯类,无自由基产生,研究了溶液中的碱增殖反应。利用该光产碱剂和碱增殖剂组成光触发碱增殖体系,分别利用UV和UV-LED光源触发碱增殖控制巯基-烯反应,通过实时红外监测巯基和烯类双键的红外吸收峰随光照时间的变化,积分峰面积得到转化率曲线,从而验证巯基-烯是否等比例进行反应。UV-LED光触发碱增殖反应,由于充分结合了UV-LED光聚合方式安全、穿透能力强的特点和增殖体系多米诺触发聚合的能力,有望大大拓展巯基-烯点击反应的应用空间。