论文部分内容阅读
本论文利用Keggin型结构多金属氧酸盐簇和1:2稀土双系列锗钨酸盐为基本建筑单元,在常温水溶液的条件下,通过草酸二核铜配离子的连接,构筑了6种新型的无机-有机杂化化合物,通过元素分析,IR,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征。并对其中一些化合物的磁性质进行了研究和讨论。1.在酸性水溶液条件下合成并表征了一种新型草酸二核铜配离子桥连的Keggin型同多钨酸盐的无机-有机杂化化合物: H2[Cu2(bpy)2(H2O)2(μ-ox)]2[H2W12O40]·9H2O (bpy = 2,2’-bipyridine,ox= C2O42-) (1)磁性研究表明1中草酸桥连的二核铜之间存在很强的反铁磁性相互作用,并且化合物1对过氧化氢的分解具有很好的催化作用,转化率为42.4%。2.以1:2稀土双系列锗钨酸盐为建筑单元,通过草酸二核铜络合物桥连,合成了五个化合物: K2Na4H5[{La(GeW11O39)2}{Cu2(bpy)2(μ-ox)}]·19H2O (2) K2Na4H5[{Nd(GeW11O39)2}{Cu2(bpy)2(μ-ox)}]·17H2O (3) K2Na4H5[{Sm(GeW11O39)2}{Cu2(bpy)2(μ-ox)}]·22H2O (4) K2Na9[{Eu(GeW11O39)2}{Cu2(bpy)2(μ-ox)}]·20H2O (5) K2Na2H7[{Gd(GeW11O39)2}{Cu2(bpy)2(μ-ox)}]·19H2O (6)化合物2-6是同构的,都具有一维链状结构,相邻链之间通过吡啶基团的π–π相互作用,进一步形成三维结构。磁性研究显示化合物2,3和6中草酸桥连的二核铜之间存在反铁磁性相互作用,同时稀土离子对3和6的磁性有一定的影响。