[Cp*IrCl2]2催化C-H键活化/环化构建杂环化合物的反应研究

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通过便宜易得的起始原料,简单、高效地合成高附加值化学品,具有较高的研究价值。其中,基于铱、铑、钌、钯、钴等过渡金属催化C-H键活化/环化反应,可以快速实现C-C键或C-杂键的构建,且无需对底物预官能化,具有绿色、原子经济的特点,在有机合成、医药化学、天然产物等领域有着广泛的应用价值。导向基团的引入可以实现高选择性C-H键官能化反应,其中含氧和含氮导向基团最为常见。本论文主要围绕着[Cp*IrCl2]2催化的C-H键活化/环化反应,并构建了一系列的杂环、以及1,4-二羰基化合物,研究内容主要包括以下两个部分:(1)[Cp*IrCl2]2催化吲哚与硝酮合成7H-吲哚并[2,3-c]喹啉该工作以[Cp*IrCl2]2为催化剂,使用便宜易得的N-吡啶吲哚与硝酮为起始原料,实现了吲哚C2,C3位C-H键活化以及环化反应,并能够以中等至较高的收率得到一系列的7H-吲哚并[2,3-c]喹啉衍生物,该类化合物具有潜在的药用价值。该反应条件较温和、底物范围广泛,具有良好的官能团适应性,且反应可以放大到克级规模。通过紫外-可见光谱、荧光光谱测试,证实该类化合物具有较好的光电性能。(2)[Cp*IrCl2]2催化亚砜叶立德对于2-酰基咪唑的C(sp~3)-H键插入反应该工作实现了[Cp*IrCl2]2催化2-酰基咪唑中C(sp~3)-H键,对于亚砜叶立德的插入反应,并合成了一系列的1,4-二羰基化合物。该反应主要经历了[Cp*IrCl2]2催化的C-H键活化、卡宾迁移插入、质子分解反应。该反应具有反应条件温和、底物适应性广、区域选择性高等优点。
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