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由于日益增长的能源危机和环境问题,清洁能源技术已经受到越来越多的关注。水裂解和燃料电池被认为是解决这两个问题最有效且环保的方法。当前对于水裂解和燃料电池技术来说,主要的挑战是设计高效且花费低的催化剂来催化析氢反应(HER)和氧气还原反应(ORR)。贵金属Pt或Pt基催化剂已经展现出优秀的析氢和氧气还原催化活性,但是由于其价格昂贵、储量有限,很难应用于大规模的商业生产。而且,在碱性的ORR过程中,贵金属催化剂极为不稳定。所以发展一种储量丰富、制备简单,催化性能优异、价格低廉的催化剂就势在必行。MoSe2有着类石墨烯的层状结构,而且具有与Pt类似的电子结构,所以在催化领域已经引起了广泛的关注。然而导电性差、有限的活性位点等特点限制了其进一步的应用。而石墨烯的引入却完美的解决了这些问题,一方面能够增加材料的导电性,另一方面能够防止其团聚从而暴露更多的活性位点。
本文利用简单的一步水热法以Na2MoO4·2H2O为Mo源,Se粉作为Se源,N2H4·H2O为还原剂成功合成了过量Se掺杂的二硒化钼/氮掺杂石墨烯复合物(Se-MoSe2/NG)。通过调节Mo,Se的比例,得到当Mo∶Se=1∶4(Se-MoSe2/NG-4)时,材料的催化性能最好。然后利用扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM)等对其形貌进行表征;利用拉曼光谱(Raman)、X射线衍射光谱(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)等对材料的组成和结构进行分析;最后利用电化学工作站(CHI760D),对材料的阻抗、电化学面积、析氢反应活性、氧气还原反应活性等参数进行测试分析。
根据SEM、TEM结果,可以明显看到纳米花状的MoSe2生长在N掺杂的rGO上。从元素图谱可以看到Mo,Se,C,N,O均匀分布在Se-MoSe2/NG。XPS结果进一步证明了N的成功掺杂。同时,根据计算也表明了Se的过量引入。在Raman图谱中,相对于MoSe2/NG,Se-MoSe2/NG的ID/IG比从1.1增加到1.3,说明了过量Se的掺杂能够引入更多的缺陷,同时也表明过量Se的成功引入。扫描电镜能谱(SEM-EDS)的原子含量分析也进一步证明了Se-MoSe2/NG-4的成功制备。
电化学析氢测试结果显示,酸性条件下Se-MoSe2/NG-4的起始电位仅为31mV,在电流密度为10mA/cm-2处的过电位为-0.11V。而且Tafel斜率为69mV/dec,说明该析氢反应过程是通过Vomel-Heyrovsky机制发生。同时,Se-MoSe2/NG-4展现出优异的稳定性,循环2000次之后电流密度仍能保持基本不变。这些结果都极为接近商业催化剂Pt/C。
氧气还原过程是利用旋转圆盘电极(RDE)进行测试,线性扫描伏安法(LSV)曲线结果表明,Se-MoSe2/NG-4有一个较低的半波电位0.78V,最为接近商业催化剂Pt/C。根据Koutecky-Levich(K-L)方程计算得出该反应是通过最有效的四电子途径发生。而且该材料还展现了优秀的稳定性以及抗甲醇特性。
总的来说,我们利用简单的一步水热法成功合成过量Se掺杂的二硒化钼复合的氮掺杂石墨烯Se-MoSe2/NG-4,该结构在析氢反应(HER)和氧气还原反应(ORR)方面都表现出良好的催化活性和优越的稳定性。使其在水裂解和燃料电池等可再生能源技术中有很大的应用前景。
本文利用简单的一步水热法以Na2MoO4·2H2O为Mo源,Se粉作为Se源,N2H4·H2O为还原剂成功合成了过量Se掺杂的二硒化钼/氮掺杂石墨烯复合物(Se-MoSe2/NG)。通过调节Mo,Se的比例,得到当Mo∶Se=1∶4(Se-MoSe2/NG-4)时,材料的催化性能最好。然后利用扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM)等对其形貌进行表征;利用拉曼光谱(Raman)、X射线衍射光谱(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)等对材料的组成和结构进行分析;最后利用电化学工作站(CHI760D),对材料的阻抗、电化学面积、析氢反应活性、氧气还原反应活性等参数进行测试分析。
根据SEM、TEM结果,可以明显看到纳米花状的MoSe2生长在N掺杂的rGO上。从元素图谱可以看到Mo,Se,C,N,O均匀分布在Se-MoSe2/NG。XPS结果进一步证明了N的成功掺杂。同时,根据计算也表明了Se的过量引入。在Raman图谱中,相对于MoSe2/NG,Se-MoSe2/NG的ID/IG比从1.1增加到1.3,说明了过量Se的掺杂能够引入更多的缺陷,同时也表明过量Se的成功引入。扫描电镜能谱(SEM-EDS)的原子含量分析也进一步证明了Se-MoSe2/NG-4的成功制备。
电化学析氢测试结果显示,酸性条件下Se-MoSe2/NG-4的起始电位仅为31mV,在电流密度为10mA/cm-2处的过电位为-0.11V。而且Tafel斜率为69mV/dec,说明该析氢反应过程是通过Vomel-Heyrovsky机制发生。同时,Se-MoSe2/NG-4展现出优异的稳定性,循环2000次之后电流密度仍能保持基本不变。这些结果都极为接近商业催化剂Pt/C。
氧气还原过程是利用旋转圆盘电极(RDE)进行测试,线性扫描伏安法(LSV)曲线结果表明,Se-MoSe2/NG-4有一个较低的半波电位0.78V,最为接近商业催化剂Pt/C。根据Koutecky-Levich(K-L)方程计算得出该反应是通过最有效的四电子途径发生。而且该材料还展现了优秀的稳定性以及抗甲醇特性。
总的来说,我们利用简单的一步水热法成功合成过量Se掺杂的二硒化钼复合的氮掺杂石墨烯Se-MoSe2/NG-4,该结构在析氢反应(HER)和氧气还原反应(ORR)方面都表现出良好的催化活性和优越的稳定性。使其在水裂解和燃料电池等可再生能源技术中有很大的应用前景。