【摘 要】
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该文以甲醇作为超临界介质对PBT进行分解回收,利用红外光谱、热性能分析、气相色谱-质谱联机等分析技术确定分解产物的组成;PBT的分解效果根据分解产物中不溶于热甲醇的大分
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该文以甲醇作为超临界介质对PBT进行分解回收,利用红外光谱、热性能分析、气相色谱-质谱联机等分析技术确定分解产物的组成;PBT的分解效果根据分解产物中不溶于热甲醇的大分子的量表征.实验结果表明,在反应10min时,分解产物中含有对苯二甲酸二甲酯(DMT)、丁二醇的二次分解产物(四氢呋喃、1-羟基2-丁烯)以及具有PBT重复单元结构的一定分子量的聚合物.在以上的实验基础上,文章讨论了超临界状态下甲醇分子的集聚对反应速率的影响,并借鉴campanelli等人提出的动力学模型对超临界甲醇中PBT的分解行为进行动力学分析.300℃,12MPa的状态下,投料比为5.8,求解反应速率常数和平衡常数;在此实验基础上建立产物中羧甲基含量与反应时间关系的动力学模型.在超临界甲醇中加入不同的组分,探讨其对PBT分解行为的影响,以期对PBT的分解行为有进一步的了解.以水和甲醇作为混合介质对PBT进行分解,反应后得到的固相产物利用红外光谱进行分析.分析结果表明,甲醇作为反应介质时,产物的主要结构为竣酸甲酯,无羧酸的缔合峰出现;随着水的含量的增加,羧酸的特征峰强度增加.以丙酮和甲醇作为混合介质对PBT进行分解,丙酮基本上不参与PBT的化学分解,PBT主要发生醇解反应,产物中丁二醇不能稳定存在,脱水环化生成四氢呋喃,同时其碎片与丙酮反应生成1-甲基,2-羰甲基环丙烷.PBT的分解率随丙酮含量的增加有明显的降低趋势,认为丙酮的存在通过笼效应影响PBT的分解行为.
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