金属-有机骨架材料及其复合材料液相吸附分离实验研究

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废水处理是亟待解决的环境问题,其中染料和酚类作为废水中的两大类,因其普遍存在性和处理量极大性,对生态环境和人体带来了极大的危害。怎样处理染料和酚类废水,引发了越来越多的研究者的思考。作为一种新型的多孔结构材料,金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)有着高的比表面积和孔隙率,结构尺寸可调控等优点,在气体存储与分离、液相吸附与分离、膜分离、工业催化、生物医药等领域有着广泛的应用。本工作染料和苯酚为研究对象,研究了基团化对水稳定的MOFs吸附分离水中染料的影响。同时,为了弥补MOFs成本高、稳定性差的缺陷,引入了氧化石墨烯(GO),研究了复合材料对水中苯酚的吸附,具体内容如下:  1、采取水和溶剂热合成法,制备了MIL-101(Cr)、MIL-101(Cr)-NH2、MIL-101(Cr)-SO3H三种水稳定性较好的MOFs,并对所合成的材料进行粉末X射线衍射(PXRD)、比表面积测定(BET)、扫描电镜(SEM)三种表征,确定了材料的结构形貌等特征。  2、系统研究了上述三种材料对阳离子染料亚甲基蓝(MB)和阴离子染料甲基橙(MO)的吸附效果,结果表明:与未官能化的MIL-101(Cr)相比,磺酸根功能化的MIL-101(Cr)-SO3H对亚甲基蓝(MB)有着极强的吸附能力,最大吸附量可达1061mg·g-1,对甲基橙(MO)基本不吸附。且三种材料对MB的吸附热力学符合Freundlich吸附模型,对MO的吸附符合Langmuir吸附模型,动力学均符合准二级动力学模型。低浓度时,MIL-101(Cr)-SO3H对MB/MO有着很好的分离效果。此外,当初始浓度C0≤800mg·L-1时,MIL-101(Cr)-SO3H对MB的脱除率可达99%,可作为一种高效吸附分离水中亚甲基蓝(MB)的吸附剂。  3、采取原位合成法制备了氧化石墨烯(GO)和MIL-68(Al)的复合材料,即GO@MIL-68(Al),并通过一系列表征确定了材料的结构形貌等特征。进一步研究了GO@MIL-68(Al)对水中苯酚的吸附效果,结果发现:与原材料GO和MIL-68(Al)相比,GO@MIL-68(Al)对苯酚有着更好的吸附效果,在C0=1000mg·L-1时,GO@MIL-68(Al)对苯酚的吸附量比MIL-68(Al)提高128.1%。且在GO含量为2%时,对苯酚的吸附量达到最大,为351mg·g-1。此外,GO@MIL-68(Al)的再生性也很好,即使循环5次,也能达到首次吸附量的95%,可作为一种高效吸附水中苯酚的吸附剂。
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