1,10-菲咯啉衍生物铼配合物的合成及其性能研究

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1,10-菲咯啉及其衍生物作为重要的配体,因其具有独特的结构和性质得到了广泛的关注和研究。1,10-菲咯啉是一种平面刚性双齿配位体,其分子的共轭性很强,易与多种金属离子发生配位作用而生成具有独特功能的配合物,在光学材料、荧光材料和磁性材料等领域有着广泛的应用。1,10-菲咯啉的衍生物作为配体种类繁多,可能比1,10-菲咯啉本身更具优越性,是近年来人们研究的热点问题之一本文以1,10-菲咯啉衍生物为配体,研究其过渡金属铼配合物的光物理性能,取得的研究成果主要如下:1.合成了三种过渡金属铼配合物Phen-Re, IDIMPhen-Re, PNPh-Re;并利用化学方法将PNPh-Re嫁接到两亲嵌段共聚物PS-b-PMAA的链段上,得到包含过渡金属铼的聚合物PS-b-PMAA(PNPh-Re);并通过核磁,红外,质谱等对物质的结构进行了表征。2.三个配合物在390m左右均表现出过渡金属铼配合物的特征吸收;Phen-Re和IDIMPhen-Re表现出特征的3MLCT态磷光发射,但PNPh-Re则出现一种特殊的发射行为,随着激发波长的增加,发射红移;通过对于分子结构的研究,我们认为这与PNPh的基态与激发态的构型的转变有关。3.利用密度泛函理论(DFT)在6-31G基组水平上优化了金属配合物IDIMPhen-Re和PNPh-Re的基态和激发态的结构,在此结构的基础上,用依时密度泛函理论(TD-DFT)研究了它们的吸收光谱。4.聚合物PS-b-PMAA(PNPh-Re)具有过渡金属铼配合物的光物理性能;对于聚合物PS-b-PMAA(PNPh-Re)在气/液界面的自组装形貌的研究,发现随着两个链段比例的改变,在气/液界面的自组装的形貌发生了很大的改变;当聚合物的分子量较大且疏水链段的比例较大时,形成了一种形貌较规则的空心管状的聚集体。
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