硅负极材料的改性及电化学性能的研究

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硅基负极材料具有当前最高的质量比容量(4200mAhg-1),还具有来源广泛,易于制备的优点,是理想的下一代电池负极材料。但由于在脱嵌锂过程中,硅会发生较大的体积膨胀(300%),造成电极粉化和脱落,是目前难以商业化的主要原因。针对该问题,本文以纳米硅为原料,通过球磨与导电炭黑和气相生长碳纤维混合,将纳米硅包裹在气相生长碳纤维的三维网络之中;通过表面接枝官能团,在使纳米硅表面富有羟基和氨基,并在纳米硅外层包覆聚吡咯,制备了硅/聚吡咯复合材料;通过石墨烯的自组装特性,将改性的纳米硅负载在三维的石墨烯网络之中,制备了纳米硅/石墨烯复合材料。并利用SEM,TEM,XRD,TGA等和电化学测试,对三种材料的结构和电化学进行了表征。通过球磨法,将硅和不同配比的导电炭黑和气象生长碳纤维复合,发现当气相生长碳纤维完全取代导电炭黑时,电化学性能最优异,50次循环过后,放电比容量高达1206mAhg-1。通过在纳米硅外层包覆一层聚吡咯,探究了官能团对包覆聚吡咯效果的影响,发现当表面具有较多的羟基的时候,聚吡咯碳层较厚,电化学性能最优异,50次循环过后,可逆比容量高达946mAhg-1。在此基础上,我们进一步在羟基硅表面包覆了更厚的聚吡咯碳层,发现电化学性能也有一定的提高,50次循环过后,放电比容量高达1238mAhg-1。在改性的基础上,我们通过水热还原将纳米硅包裹在三维石墨烯之中,制备了 Si/Graphene复合材料。该复合材料结构稳定,循环性能优异,100次循环过后,可逆比容量高达1896mAhg-1。
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