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四氯苯醌和2,3-二氯-5,6-二腈基苯醌(DDQ)常用于△~4-烯-3-酮结构的甾体的脱氢。本文选用这两种醌类氧化剂,对两种甾体原料19-羟甲基-4-雄甾烯-3,17二酮和4-雌甾烯-3,17-二酮的6,7位选择性脱氢。由于对DDQ在该类反应上的研究已趋于成熟,本文着重针对四氯苯醌,对反应的重要影响因素(原料的摩尔配比、反应物浓度、加料顺序、溶剂、温度、催化剂等)做出了研究,与DDQ的实验结果和现象作出了比较,得出对于本原料的6,7位脱氢的最佳反应条件,并对反应中出现的主要副反应做出了讨论。对于19-羟甲基-4-雄甾烯-3,17二酮的脱氢中,用四氯苯醌做氧化剂,以无水乙醇做溶剂,2%的对甲苯磺酸催化下,50℃,四氯苯醌与原料的摩尔比为1.2:1,原料浓度为0.025g/mL时,得到19-羟甲基-4,6-雄甾二烯-3,17二酮,收率为60.5%。用DDQ做氧化剂时,通HCl气体的情况下,用苯做溶剂,DDQ与原料的摩尔比为1:1,原料浓度为0.017g/mL,回流的情况下,得到19-羟甲基-4,6-雄甾二烯-3,17二酮,收率为50.0%。对于4-雌甾烯-3,17-二酮的脱氢中,用四氯苯醌做氧化剂,以无水乙醇做溶剂,5%的抗坏血酸催化下,50℃,四氯苯醌与原料的摩尔比为1.2:1,原料浓度为0.025g/mL时,过柱子得到4,6-雌甾二烯-3,17-二酮,收率为27.6%。用DDQ做氧化剂时,通HCl气体的情况下,用苯做溶剂,DDQ与原料的摩尔比为1:1,原料浓度为0.017g/mL,回流的情况下,得到4,6-雌甾二烯-3,17-二酮,收率为35.6%。