深海用全固态参比电极的结构设计与性能研究

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在海洋工程中,为保证安全,避免经济损失,要对金属构筑物电位进行测量,这就要采用长期稳定性良好、精度高的参比电极,来保证它的真实有效性。目前,Ag/AgCl电极和Zn电极是海水中应用最广泛的参比电极,但电位易发生飘移,高压环境中稳定性不好,不能长期应用于深海工程中。本论文针对目前使用电极存在的缺陷,结合深海环境的高压强等特点,设计耐压的Ag/AgX和Zn电极结构,测其高压力条件下的性能,证明本论文研制的电极高压稳定性好,适用于深海。本文采用的是粉末压片法制备的银/卤化银参比电极和纯度99.99%的锌制备锌电极。采用电化学测量的方法测其高压力环境中的稳定性及重现性,温度、pH、压力、流速、恒电流极化等对参比电极的影响,并且与常压下性能以及无耐压设计的电极性能对比分析。结果表明,6MPa压力条件下,无耐压结构设计的Ag/AgX电极2h内电位能够维持稳定,但是2h后电位突变,出现负一百多的电位值,电极失效,电极压力条件下稳定性差,不能长期应用于深海环境;而本实验研制的有耐压结构设计的Ag/AgX电极在6MPa压力条件下,在为期10d的实验中,电极电位维持稳定,电位漂移量小于3.0mV,且与常压下的电位值差距小于2mV,耐压设计提高了电极高压力条件下的稳定性,使本实验研制的有耐压结构设计的Ag/AgX电极可以长时间应用于深海工程。6MPa高压条件下,高纯Zn电极维持稳定,与常压条件下电极稳定电位相近,且电位值波动在10mV内,即本实验研制的有耐压结构设计的高纯Zn电极也具有高压力条件下稳定性好、重现性好的特点。另外,本实验制备的具有耐压装置的Ag/AgX电极、高纯Zn电极,在常压、高压条件下温度响应特性良好,受pH的影响可以忽略,不受海水流速影响,抗极化性能好,使用寿命长。在此基础上设计Ag/AgX-Zn复合参比电极结构,制备电极,得到高压力条件下稳定性好的复合参比电极,可以应用于深海工程。
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