基于聚二乙炔的热致可逆变色材料的制备及性能研究

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自组装的的无色二乙炔单体在X射线、紫外光或γ射线辐射下发生聚合反应得到蓝色的聚二乙炔。当受到热、有机溶剂、压力等外界刺激时,聚二乙炔颜色可从蓝色转变为红色,这种独特性能决定了聚二乙炔能够作为传感器而使用。本文介绍了聚二乙炔的结构、光学性质、变色机理,综述了具有热致可逆变色性能的三类聚二乙炔材料,即:小分子修饰的纯聚二乙炔材料、聚二乙炔/无机复合材料及聚二乙炔/普通聚合物混合材料。在此基础上设计、合成了三种热致可逆变色的聚二炔材料,具体如下:(1)对氨基苯酚取代的二炔衍生物的合成及其聚合物溶液的热致可逆变色性能以氨基苯酚与10,12-二十五碳二炔酸反应,得到一种新取代的二乙炔衍生物,室温下用紫外灯照射自组装二乙炔衍生物的单体得到相应的聚合物。采用1H NMR和13C NMR对单体的结构进行表征,SEM对聚合物囊泡的形貌进行了观察,粒度分析仪测试了囊泡粒径分布,并用凝胶渗透色谱仪测定了聚合物分子量。研究表明:在25-70℃的温度范围内,囊泡溶液的颜色在紫色与红色间可逆变化。冷热循环8次后,可逆变化依然稳定。(2)热致可逆变色的聚二炔酰肼/有机蒙脱土复合材料的合成10,12-二十五碳二炔酸与水合肼反应得到一种二炔酰肼单体,通过离子交换将二炔酰肼单体引入到用十六烷基三甲基溴化铵改性的有机蒙脱土中,室温下用紫外光照射此插有二炔酰肼单体的有机蒙脱土,制备了聚二炔酰肼/有机蒙脱土复合材料。利用FT-IR、元素分析、XRD对复合材料的结构进行表征,紫外漫反射观察了复合材料加热变色过程中的最大吸收波长的变化,结果表明:30-90℃的温度范围内,复合材料的颜色在紫红色与橘红色之间可逆变化,并且具有良好的稳定性。(3)热致可逆变色的聚二乙炔酰胺/有机蒙脱土复合材料的合成10,12-二十五碳二炔酸与乙二胺反应生成10,12-二十五碳二炔酰胺(PCDA-NH2),采用插层法制备了聚二乙炔酰胺/有机蒙脱土复合材料。通过FT-IR、TG、XRD、SEM对复合材料进行了表征,30℃~100℃间升温过程中紫外漫反射吸收最大波长由649nm移至536nm处,复合材料颜色也由深蓝色变为红色。这种复合材料在在50-100℃的温度范围内,其颜色在紫红色与红色间能够可逆变化。冷热循环5次时,其颜色还是在紫色与红色之间稳定的变化。
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