轻质正构烷烃异构化是增加汽油辛烷值最经济有效的途径之一,为了满足环保要求,近年来得到迅速发展。本文选择金属／分子筛双功能催化剂作为正戊烷的异构化反应催化剂,其中分子筛酸性位上进行的2-戊烯异构化反应是速率控制步骤。分别选取p-分子筛、MOR分子筛以及ZSM-5分子筛作为研究对象,采用密度泛函理论(DFT)计算了2-戊烯在独立分子筛上的异构化反应机理。主要成果如下：1.分别选取这三种分子筛的周期性结构建立模型,PBE泛函和BEEF泛函(范德华校正)的计算结果对比说明,孔道越小,范德华作用引起的能量变化越显著。2.p-分子筛上计算说明,2-戊烯化学吸附时更容易生成2-戊基-氧化物。5种不同的异构化机理中,平面内二甲基环丙烷(DMCP)机理a路径和平面外DMCP机理最容易发生,反应过程中仅生成了较稳定的仲碳正离子,是2-戊烯异构化反应的主要机理。3.三种分子筛计算对比说明,2-戊烯在十二元环及更大的孔道结构中异构化时受空间位阻影响较小,而在十元环或者更小的孔道中则会受到明显的空间位阻效应。4.不同的分子筛由于它们的孔道结构及酸性位分布存在差异,完成各机理所需的能量各不相同,最有利路径可能发生改变,甚至同一机理中的决速步骤也可能有所变化。