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卟啉作为自然界广泛存在的四吡咯共轭大环化合物,具有突出的光电性能。通过改变吡咯连接方式,可以发展新型卟啉,如错位卟啉,咔咯等,实现普通卟啉所不具备的特殊性质,具有重要理论意义和良好应用前景。运用本课题组前期研究发展的新型咔咯,本文通过独特的骈连反应,调控大环骨架的转换,由此成功构建系列新型咔咯。 第一章简单介绍卟啉、错位卟啉、缩环卟啉、新错位卟啉的研究背景及最新研究进展,并提出本文研究思路。 第二章基于含有错位吡咯悬臂的新错位咔咯,通过骈连反应得到错位吡咯氮与相邻meso-C骈连的咔咯异构体,在环外形成[5,5,5]-三环结构,使吸收光谱红移。此外,对其成功进行区域选择性溴化,并通过其晶体结构进一步确认其独特的分子结构。 第三章将上述咔咯异构体在甲苯中回流反应,使悬臂错位吡咯氮与相邻的五氟苯基碳骈连,成功合成了含有[5,7,6,5]-四环结构的芳基骈环错位咔咯,进一步与DMF反应得到含有[5,6,7,7,6,5]-六环结构的两重芳基骈环错位咔咯。通过多重骈连反应成功实现大环骨架的特色转化反应,为合成结构独特的新型卟啉提供了全新的思路。 第四章总结全文工作,进一步展望新型卟啉的研究与发展方向。