新型含三氟甲基聚芳酰胺、聚芳醚酮、聚芳酯和聚芳酯酰胺的合成与性能研究

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunnus31
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本文首先介绍了近年来聚芳醚酮、聚酰胺和聚酯的研究进展,论文主要包括六部分:1、在KOH或K2CO3存在下,通过对氯三氟甲苯和2, 5-二甲基苯酚在二甲基亚砜(DMSO)中的缩合反应制得了2-(4-三氟甲基苯氧基)对二甲苯(TFDMB),该步最佳的反应条件为:对氯三氟甲苯与2, 5-二甲基苯酚的摩尔比为1: 1.2,反应时间为8 h,反应温度为140-190 oC,TFDMB的产率达93.7 %。TFDMB继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、NaOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸(TFTPA),产率为75 %;再将TFTBA和氯化亚砜反应以92 %的产率合成了聚合单体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯(TFTPC),三步总收率为64.6 %。2、2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸二(4-硝基苯)酯由2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯(TFTPC)和对硝基苯酚制备而成,在反应中,苄基三乙基氯化铵做相转移催化剂,氢氧化钠作为酸吸收剂。为了防止酯基在碱性条件下水解和二氯甲烷的挥发,反应在低温下进行。还原是在氢气氛围中用Pd/C催化进行的。产物2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸二(4-胺基苯)酯的结构已经通过红外和核磁证实,两步总的收率为76.6 %。3、含呫吨和三氟甲基结构的聚芳醚酮通过1, 4-二(4-氟苯甲酰基)苯和不同配比的六氟双酚A和9, 9-二(4-羟基苯基)呫吨的亲核取代反应来制备的,采用环丁砜做溶剂。聚合产物的结构通过红外和核磁证实,所得聚合物的粘度在1.01-1.59 dL/g,能够溶解在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、吡啶、DMF、DMAC、1, 2-二氯乙烷和NMP中。Tg介于175 oC和229 oC之间,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在505-545 oC之间。其拉伸强度为48-75 MPa,拉伸模量为1.75-2.55 GPa,断裂伸长率为5.2-12.5 %。4、采用溶液聚合的方法,在氮气保护下,将含三氟甲基侧基的二胺化合物分别与TFTPC进行低温溶液缩聚,制备了几种新型聚芳酰胺,该类含氟聚芳酰胺具有较高的耐热性能。其Tg介于188-214 oC之间,所得聚合物的对数比粘数为0.41-1.09 dL/g,其拉伸强度为71-121 MPa,拉伸模量为2.75-3.18 GPa,断裂伸长率为5.8-9.2 %,易溶于NMP、DMF、DMSO等强极性非质子有机溶剂中。5、采用2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯(TFTPC)和多种双酚单体进行界面缩聚合成一系列含三氟甲基苯氧侧基的聚芳酯。这些双酚单体包括1, 1-双(4-羟基苯基)环己烷、1, 1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2, 2-双(4-羟基苯基)丙烷、9, 9-二(4-羟基苯基)呫吨和间苯二酚,在聚合反应中,有机相溶剂为甲苯或二氯甲烷,氢氧化钠做为酸吸收剂,苄基三乙基氯化铵做相转移催化剂。所得聚合物的粘度在0.25-1.38 dL/g,能够溶解在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、吡啶、DMF、DMAC、1, 2-二氯乙烷和NMP中。Tg介于106 oC和210 oC之间,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在450 oC以上。其薄膜拉伸强度为89-124 MPa,拉伸模量为1.98-3.65 GPa,断裂伸长率为6.7-11.7 %。6、2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸二(4-胺基苯)酯和几种酰氯单体采用低温溶液聚合制备得到一系列含三氟甲基苯氧侧基的聚芳酯酰胺,所得聚合物的粘度在0.51–1.64 dL/g,能够溶解在DMF、DMAC、DMSO和NMP中。Tg介于166 oC和256 oC之间,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)在376 oC和384 oC之间。其薄膜拉伸强度为88-245 MPa,拉伸模量为2.21-4.98 GPa,断裂伸长率为5.8-39.2 %。
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