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该论文在该课题组前期工作的基础之上,以1-苯基氯乙烷(1-PECl)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)为催化剂,自合成的1,2-二哌啶乙烷(dpe)和2,2-联吡啶(bpy)为配体,在外加搅拌和氮气保护的条件下进行了苯乙烯(St)的原子转移自由基(ATRP)悬浮聚合.首先研究了氯化钠(NaCl)浓度对聚合反应的影响.证明了NaCl存在可以明显提高聚合的可控性.并且研究了引发剂和单体摩尔比例以及催化剂与配体摩尔比例对聚合的影响.在此基础上研究了不同温度下St的ATRP悬浮聚合动力学.结果表明ATRP悬浮聚合速率符合对单体浓度的一级反应动力学关系、聚合物分子量随转化率基本呈线形增长、分子量分布较窄(Mw/Mn=1.30-1.60).由不同温度下求得的表观速率常数kpapp进行Arrehnius作图,求得St的ATRP悬浮聚合的表观活化能为65.76kJ/mol.不加入任何引发剂、催化剂和配体条件下进行了St悬浮热聚合.结果表明St悬浮聚合存在着明显的热聚合现象.以1-PECl为引发剂,CuCl为催化剂,dpe为配体,在外加搅拌和氮气保护的条件下进行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ATRP悬浮无规共聚.根据实验结果得出了二者的竞聚率.在不加入任何引发剂、催化剂和配体条件下进行了St和MMA的悬浮无规热共聚合,根据结果也得出了二者的竞聚率.与传统自由基悬浮共聚比较,ATRP悬浮无规共聚和悬浮无规热共聚合所得到的聚合物结构和一般自由基聚合很相似.进一步证明了ATRP的自由基聚合的本质.合成了大孔型和凝胶型交联聚苯乙烯小球,对其进行了氯甲基化反应.以此为基体进行了刷型聚合物的合成.研究了单体浓度对接枝聚合度的影响;研究了反应时间对接枝聚合度的影响,结果证明符合ATRP一级反应动力学机理.不同配体的影响研究,证明用bpy为配体效果要好于dpe.与凝胶型基体比较,大孔型的基体具有快的接枝速率.用重量法和高分辨率电镜对所得到的刷型聚合物进行了表征.证明以氯甲基化交联聚苯乙烯为基体用ATRP方法合成刷型聚合物是可行的,并且有着良好的前景.