Ba-Cu-Ce氧化物的制备与NO_x辅助碳烟催化燃烧机理研究

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采用溶胶凝胶法制备了三种过渡金属-稀土金属Ce的复合氧化物MnOx-CeO2、CoOx-CeO2和CuOx-CeO2,用等体积浸渍法在其上负载了Ba(Ac)2,焙烧制得Ba-TM-Ce(TM=Mn、Co、Cu)碳烟燃烧催化剂。考察了各TM-Ce复合氧化物负载Ba前后在NO/O2气氛中催化碳烟燃烧的活性。结果表明Ba负载使催化剂能大量存储NOx,并在一定温度下释放NOx辅助碳烟催化燃烧,从而显著降低各样品催化碳烟燃烧的温度。选择Ba-Cu-Ce催化剂进行进一步研究,制备了不同Ba负载量的样品(摩尔比Ba/(Cu+Ce)=0%,3%、6%、10%、15%),并在800°C下含10%H2O空气中处理10小时制得水热老化样.。通过XRD、BET、Raman等手段对各样品进行结构表征,通过H2-TPR考察了各样品的氧化还原活性,并在不同NO浓度的气氛中对样品进行了碳烟催化燃烧活性测试。结果发现Ba在新鲜样中主要以BaCO3的形式存在,尽管Ba盐的覆盖作用在一定程度上削弱了催化剂的氧化还原能力,使Ba-Cu-Ce在O2气氛中的碳烟催化燃烧活性有所降低,但其在碳烟燃烧温度区域内将低温存储的NOx释放出来辅助碳烟燃烧的能力,使其在NO/O2尤其是低NO浓度的气氛中具有更好的活性表现。并且Ba的引入抑制了CuOx-CeO2的烧结,从而提高了催化剂的热稳定性。其中,当Ba负载量为6%~10%时,催化剂在新鲜和老化样中均表现出最佳的活性。通过NO-TPO、NOx-TPD以及in-situ DRIFTS等实验对NO在催化剂上的氧化和吸附行为进行了表征,从而分析Ba-Cu-Ce存储NOx辅助碳烟催化燃烧过程。认为CuOx-CeO2对NO的氧化性吸附促进了体相BaCO3向体相Ba(NO32转化,从而使Ba-Cu-Ce具备在低温段大量存储NOx的能力。在传热受限的soot-TPO过程中,催化剂表面硝酸根分解释放及NO直接氧化产生NO2,启动碳烟缓慢氧化,进而促进体相Ba(NO32分解并大量释放NOx,促使碳烟氧化速率迅速提高,反应热的释放引发O2与碳烟的大规模燃烧反应,使碳烟在短时间内燃烧消除。
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