自从环型大分子DNA被发现以来,不存在末端基团的环型聚合物一直是一项令人感兴趣的研究课题。由于链结构单元具有化学及物理意义上的平衡性,导致了环型聚合物具有很多特殊的性能,引起了高分子科学家的广泛兴趣。当前环型聚合物的制备方法主要采用稀溶液条件下遥爪聚合物的分子内闭环反应。由于扩链竞争反应的存在,制备过程同时形成线型聚合物,需要通过后处理加以分离,种类一般也仅限于聚苯乙烯、聚丁二烯等能通过活性阴离子聚合所获得的聚合物。由于环型高分子制备困难、样品量少、种类不多,限制了环型高分子的理论及性能研究。因此,发展环型聚合物制备的新方法一直是一项十分迫切且具有挑战性的研究课题,具有理论和实际意义。原子转移自由基聚合与TEMPO自由基聚合是新近发展起来的“活性”/可控自由基聚合,可以制备具有活性端基的窄分子量分布聚合物。本文在前人研究的基础上,运用现代高分子合成技术制备环型高分子。以对氯甲基苯甲酸为引发剂利用ATRP法合成了具有窄分子量分布及端功能基的α-羧基-ω-氯线型聚苯乙烯,通过端基转化合成α-羧基-ω-仲胺基线型聚苯乙烯。利用氮氧自由基存在下的可控自由基聚合,以4,4’-偶氮-二(4-氰基)戊酸为引发剂,4-羟基哌啶醇氧自由基为自由基捕捉剂,成功合成了α-羧基-ω-羟基聚苯乙烯和α-羧基-ω-羟基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯无规共聚物。凝胶渗透色谱证明,在高稀释浓度下,以2-氯-1-甲基碘代吡啶/三乙胺为催化剂,以α-羧基-ω-仲胺基聚苯乙烯、α-羧基-ω-羟基聚苯乙烯和α-羧基-ω-羟基苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯无规共聚物为母体,通过分子内环化制备了环型聚苯乙烯和环型苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯无规共聚物。利用环型聚苯乙烯苯环对位的活性氯甲基作为大分子引发剂,运用ATRP反应制备了结构新颖的环型聚苯乙烯/聚丙烯酰胺两亲性接枝共聚物。自组装是自然界存在的一个普遍现象,通过分子的自组装,可以制备结构新颖的多层材料。本文以4,4’-偶氮-二(4-氰基)戊酸为引发剂,通过自由基聚合成功地合成了窄分子量分布的双端羧基聚苯乙烯齐聚物,利用双端基羧酸盐聚苯乙烯与小分子m-n-m型己烷双端吡咯烷季铵盐在水溶液中的分子自组装及共价固化合成了环型聚苯乙烯,减少了分子间的扩链反应,提高了成环几率。