1,3,4-噁二唑与2-氨基噁唑衍生物及其过渡金属配合物的合成

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ltqhan
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杂环化合物1,3,4-噁二唑和2-氨基噁唑具有显著的生物活性,在医药学研究领域具有重要的研究价值。因此,探寻1,3,4-噁二唑和2-氨基噁唑类衍生物的简便快捷的合成方法,设计合成一系列1,3,4-噁二唑和2-氨基噁唑类衍生物并对其金属配合物性质进行分析具有重要的研究意义。本论文的研究内容具体如下:一、对(1,3,4-噁二唑)吡啶类化合物的合成方法进行了研究。以2,6-吡啶二甲酸为起始原料,通过肼解得到2,6-吡啶二甲酰肼,再与原乙酸三甲酯在微波辅助下进行关环反应获得2,6-二(2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基)吡啶。通过核磁共振、红外、X-ray单晶衍射等技术对产物结构进行研究。其中2,6-二(2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基)吡啶单晶结构表明,该单晶为单斜晶系,属于P21/c空间群,其堆积图表明,噁二唑上的N原子与吡啶上的H原子形成氢键,噁二唑上甲基的H原子与另一分子噁二唑上的N原子形成氢键,四个分子之间形成环状结构,环与环之间通过π-π堆积形成层状结构。将2,6-二(2-甲基-1,3,4-噁二唑-5-基)吡啶作为三齿配体L1分别与Fe,Co及Ni的四氟硼酸盐配位得到一系列过渡金属配合物Fe(L1)2,Co(L1)2,Ni(L1)2,并对其结构通过红外、荧光等技术进行了分析,进一步研究了配合物Fe(L1)2的磁学性质。研究结果表明Fe能够减弱配体的荧光强度,Fe(L1)2具有反铁磁性。在研究过程中对1,3,4-噁二唑合成方法进行了改进,在低共熔溶剂(DES)中用2-吡啶甲酰肼与原甲酸三乙酯反应合成了2-(1,3,4-噁二唑)吡啶。与传统方法相比,该实验方法简单,易处理,DES可以反复使用。二、设计合成了一种新型N-芳基-2-胺基噁唑衍生物,并对其结构及配位性能进行了研究。以尿素和乙酰乙酸乙酯为起始原料,采用低共熔溶剂(DES)为溶剂合成中间体2-氨基-4-甲基-5-甲酸乙酯噁唑,再与2,6-二氟吡啶通过亲核取代反应得到了新型化合物2-(6-氟吡啶)胺基-4-甲基-5-甲酸乙酯噁唑。将2-(6-氟吡啶)胺基-4-甲基-5-甲酸乙酯噁唑作为二齿配体L3分别与CuCl2,CoCl2及NiCl2配位得到一系列过渡金属配合物CuL3Cl2,CoL3Cl2,Ni L3Cl2。通过核磁共振、红外、X-ray单晶衍射、荧光等技术对产物进行分析,进一步研究了配合物CuL3Cl2的磁学性质。研究结果表明,CuⅡ能够增强配体的荧光强度,CuL3Cl2具有反铁磁性。
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