Michael加成反应和类Mannich反应是有机合成中可以高效构筑碳-碳键的经典反应,尤其在催化不对称加成领域,逐渐成为研究热点。本文主要研究了在有机小分子催化剂条件下,共轭硝基二烯炔/硝基烯炔与乙醛的不对称Michael加成反应;以及在金属/有机协同催化条件下,以N,況O-缩醛为炔亚胺前体,捕获活泼羟基叶立德的类Mannich反应。本论文共分四章。第一章:本章介绍了利用小分子催化剂催化硝基烯与醛的不对称Michael加成反应的研究进展,以及α-Lycorane的合成背景;主要研究了脯氨醇硅醚催化剂催化共轭硝基二烯炔和乙醛的不对称Michael加成反应,并在此方法学的基础上实现了 a-Lycorαne的不对称合成研究。同时本章对硝基烯炔和乙醛的不对称Michael加成反应进行研究,并在无金属参与条件下合成了一类手性β-炔基羧酸衍生物。第二章:本章介绍了在协同催化体系条件下,亲电试剂捕获活泼羟基叶立德的发展现状。此章工作共分为四部分:(1)在醋酸铑/手性磷酸协同催化条件下,碳炔基N,O-缩醛(2014年,本课题组设计合成的炔亚胺的前体)和α-芳基-αα-重氮酮通过键的断裂和重组,首次实现了炔亚胺捕获活泼羟基叶立德中间体的类Mannich反应,并以较好收率、良好的非对映选择性和优秀的对映选择性合成了一系列具有两个连续手性中心,其中包含一个季碳中心的手性炔基胺衍生物;(2)在醋酸铑/手性磷酸协同催化条件下,通过炔亚胺捕获3-重氮吲哚酮形成的羟基叶立德,构建了含有3,3’-双取代的吲哚酮骨架的手性炔基胺衍生物;(3)在以上工作基础上,我们对N,O-缩醛和重氮酯的类Mannich反应进行探究,并且取得了一定的进展;(4)在醋酸铑/手性磷酸协同催化下,实现了碳芳基N,O-缩醛与α-芳基-α-重氮酮的类Mannich反应。通过以上四部分工作,我们提出了可能的反应机理。最后,我们对合成的化合物进行官能团转化,合成了一系列多样化的β-氨基醇衍生物。第三章:工作总结与展望。第四章:相关化合物实验操作步骤及新化合物实验数据。