磷酸钒锂正极材料的制备及电化学性能研究

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具有NASICON结构的聚阴离子型锂离子电池正极材料磷酸钒锂(Li3V2(PO43)具有电压平台高、结构稳定、循环稳定性好及安全环保等优点,有望成为下一代锂离子电池正极材料的主流。但由于Li3V2(PO43自身导电率低,极大的限制了其在实际中的应用。为了推广以Li3V2(PO43为正极材料的锂离子电池,对Li3V2(PO43材料进行改性研究成为热点方向,其中对Li3V2(PO43进行碳包覆是一种简单有效的解决方法。本文采用固相法、溶胶-凝胶法及水热法对Li3V2(PO43进行碳包覆改性实验,通过XRD、SEM对合成的复合材料进行晶体结构及形貌的观察,并选取部分样品进行恒流充放电性能测试,主要完成了以下几项工作:(1)采用固相法合成Li3V2(PO43/C复合材料,探究双碳源对复合材料晶体结构及形貌的影响,结果表明,以蔗糖和柠檬酸为双碳源合成的样品比以淀粉和蔗糖为双碳源合成的样品颗粒尺寸分布更均匀。(2)采用溶胶-凝胶法合成的Li3V2(PO43/C复合材料无杂质,结晶性良好,粒径分布较均匀。(3)通过水热法探究不同实验条件对Li3V2(PO43/C复合材料物化性能及电化学性能的影响。结果表明,螯合剂的种类对复合材料的微观形貌影响较大,以聚乙二醇为螯合剂合成的样品呈片状结构,而以丙三醇为螯合剂合成的样品是颗粒状结构。其中,以丙三醇为螯合剂的样品有较好的倍率性能,在电压范围为3.0-4.8 V、30 C的高倍率条件下,有44.5 m Ah/g的放电比容量。另外,水热温度也会影响复合材料的形貌尺寸,随着水热温度的升高,样品尺寸增大,均匀性减弱。其中,水热温度为150℃时制备的样品具有最好的循环性能,在电压范围3.0-4.3 V、倍率0.5 C条件下,经100次循环后容量保持率达98.6%,几乎无容量衰减。最后,水热时间对材料的形貌起作用,随着水热时间的延长,复合材料形貌均匀性增强,同时团聚效果也逐渐减弱,水热时间为20 h的样品具有最好的循环性能。
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