咪唑型离子液体衍生催化剂的制备及其应用

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绿色化学化工的兴起使得离子液体的开发和应用成为当今的研究热潮之一。离子液体可以通过各种不同结构的阴、阳离子的配对从而实现对化学组成和物理化学性质的调变,使得离子液体具有可设计性。所以,具有催化效果的离子液体,或者用离子液体修饰催化剂改善催化剂的可回收性、活性和选择性等都得到了广泛的研究和应用。本文针对离子液体新特征的发现和离子液体修饰的催化剂这两方面做了相关研究,具体研究内容和结果概述如下:1)咪唑碳酸氢盐离子液体-卡宾共同体(IL-NHCs)发现及应用基于理论计算和实验,发现咪唑碳酸氢盐可被当作离子液体和N杂卡宾(NHC)的共同体。这类特殊的离子液体可以自发地转变成为NHC-C02加合物,在其溶液中存在IL与NHC-C02之间的化学平衡。这种平衡转变具有较小的转变能垒和较小的Gibbs自由能变,因而容易通过化学环境的改变控制IL与NHC-C02之间的相对平衡。核磁共振分析表明,由于N上官能团和溶剂的不同,IL-NHCs中NHC-C02的含量在3.0%-95.5%之间。IL-NHCs兼具离子液体和N杂卡宾的优点,如高反应活性、对空气和水不敏感、良好的可回收性和较好的热稳定性。与传统的N杂卡宾相比,IL-NHCs的合成简单廉价。对于安息香缩合反应,IL-NHCs具有与传统的N杂卡宾相似的催化性能,且能用比较简单的方式得到回收。IL-NHCs在其他反应如酯转移反应、苯甲醛氧化等有良好的催化性能。这种IL-NHCs是首例发现能够同时包含有IL和NHC的化合物。IL-NHCs的这种双重属性提供了靠传统N杂卡宾或离子液体提高反应催化活性的可能性。2)咪唑离子液体支载的铜催化剂制备及其应用在不使用有机溶剂的条件下,设计并合成了一种新的、简单的、水溶性的、咪唑离子液体支载的铜催化剂[Cu-Imace-H][X] (X-= Cl-, Br-,NO3-,HSO4-,BF4-),并对该催化剂进行了详细的结构表征,包括1H-NMR,13C-NMR, FT-IR, UV-Vis, ESR, ESI-MS,元素分析和熔点测量。这些催化剂在能在水相中用双氧水作为氧化剂催化氧化苯酚及羟基衍生物,能用氧气作为氧化剂催化间接氧化2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚。不同阴离子修饰的能够明显的影响催化剂的外观颜色,并同时影响催化剂在催化氧化过程中的催化活性及选择性。在催化剂合成和苯酚氧化实验中均没有使用有机物作为溶剂,这两个过程符合绿色化学理念。
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