介孔硅球负载金属催化剂的制备及催化活性的研究

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我们知道均相催化剂能加快反应速率,但是反应后很难与反应产物分离。无疑增加了反应后处理的困难,不仅如此,催化剂不能回收利用,这样会造成资源浪费和环境污染等一系列问题。非均相催化剂尤其是介孔硅材料的出现大大改善了均相催化剂的弊端,它们很容易与产物分离,甚至只要通过简单的离心分离即可以回收再利用。负载型介孔材料还远不止上面的这些优点,它们有高的热力学稳定性和机械稳定性。合成方法以及过程简便,只需要一种或几种硅源在一定的模板剂条件下共聚,在去除模板便可以得到。而催化剂大多是以共价键的方式结合在硅材料上,使得催化剂能够很牢固的结合在材料上,通过离心分离,催化剂就与反应体系相分离。催化剂仍然结合在材料上,这样一来催化剂也就一同带出来反应体系。介孔硅材料,表面有很多活性基团如羟基,这些活性基团能够被修饰,很容易就能改变它们的特性,得到我们想要的功能。合成出的介孔材料,有特定的形貌,规整的介孔孔道,可调的孔径和特殊的硅酸盐空腔,还有特定的禁闭效应,这种效应还能加强一些反应的对映体立体选择性。介孔硅材料的种类很多,按照硅骨架来分,可以分为无机骨架、有机骨架、有机无机复合骨架。鉴于有机无机复合骨架的各方面优点,我们利用它合成了介孔硅球负载金属钌催化剂和介孔硅球负载金属铱催化剂,并测试了它们的活性。(1)介孔硅球负载金属钌催化剂的合成及不对称催化研究。我们以无机硅源正硅酸乙酯和有机硅源共聚,以CTAC为模板剂,得到Ts-DPEN功能化的介孔硅球。再与金属钌配位,制得了负载型催化剂1。用合成的催化剂1来催化β-酮砜,表现出了很高的转化率和对映体立体选择性。通过对催化1的一系列表征,证明了金属催化剂钌是以共价键的方式牢固的结合在材料上。(2)介孔硅球负载金属铱催化剂的合成及不对称催化研究。我们以无机硅源正硅酸乙酯和有机硅源共聚,以CTAC为模板剂,得到巯基功能化的介孔硅球,再经过一些简单的步骤,得到了负载型催化剂2。通过对催化剂2的一系列表征,证明了催化剂是以离子键结合在材料上。使用催化剂2还原硝基烯化合物中,表现出高的转化率。
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