固体超强酸在诺卜醇及诺卜酯制备中的应用

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本论文对固体超强酸的制备及其在诺卜醇和乙酸诺卜酯的合成反应中的应用进行了研究。实验探讨了SO42-/ZrO2、SO42-/TiO2-ZrO2催化剂的制备条件及其催化合成诺卜醇及乙酸诺卜酯的实验条件。同时对固体超强酸的酸强度用Hammett指示剂法进行了测定,并对影响酸强度的诸因素进行了探讨。制备较高酸强度的SO42-/ZrO2工艺条件为:硫酸浸渍浓度在0.5~1.0mol/L,焙烧温度在550~700℃。而制备较高酸强度的SO42-/TiO2-ZrO2的工艺与条件为:焙烧温度在450~650℃。硫酸浸渍浓度1.0mol/L。通过红外分析,对两种催化剂的结构与机理初步探讨。本论文通过大量的单因素与正交实验,提出了合成诺卜醇及乙酸诺卜酯的最佳工艺条件:加热法合成诺卜醇:选用600℃焙烧的SO42-╱ZrO2为催化剂;反应温度120℃;反应时间10h;催化剂用量4.5%(原料总质量);物料配比多聚甲醛:β-蒎烯为(?)1.05(摩尔比),此条件下诺卜醇得率为64.3%。微波辐射合成诺卜醇:选用600℃焙烧的SO42-/ZrO2催化剂,辐射功率600W,反应温度95℃,反应时间130min,催化剂用量4%(原料总质量),物料配比多聚甲醛:β-蒎烯为1:1.05(摩尔),此条件下诺卜醇得率为67.7%。加热法合成乙酸诺卜酯:选用550℃焙烧的SO42-/TiO2-ZrO2催化剂,催化剂Ti:Zr元素摩尔配比4:1,用量为3%(诺卜醇质量);沸腾下反应5.0 h;物料配比诺卜醇:乙酸为1:1.15;此条件下乙酸诺卜酯得率达到74.3%。微波辐射合成乙酸诺卜酯:选用450℃焙烧的SO42-/TiO2-ZrO2催化剂,催化剂Ti:Zr元素摩尔配比6:1,用量为2.5%(诺卜醇质量);辐射功率650 W,辐射温度105℃,辐射时间85 min,物料配比诺卜醇:乙酸为1:1.15;乙酸诺卜酯得率达到81.3%。产物经过红外和气质联用分析,确实合成产物为诺卜醇和乙酸诺卜酯。本论文还对固体超强酸催化剂的重复使用情况进行了实验,本研究为SO42-/MxOy型固体超强酸应用于β-蒎烯类深加工做了探索工作。
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