Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C材料组成、结构与性能的研究

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本文以电熔镁砂、电熔镁铝尖晶石、金属Al粉、Zn粉和鳞片石墨为主要原料、以热固性酚醛树脂为结合剂,制备了Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C材料,研究了金属Al/Zn对低碳MgO-Al2O3-C材料高温机械性能、抗氧化性影响以及它们与物相组成和显微结构的关系。  研究了在埋碳加热过程中Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C材料热态抗折强度及结构的变化。结果表明:加入Al(2 wt%~6 wt%)和Al/Zn(4 wt%~6 wt%)可以提高该材料的热态抗折强度,在高温阶段尤其显著;在1400℃时,热态抗折强度从2 MPa(未加金属的试样)提高到16~33 MPa(Al/Zn加入量为4 wt%~6 wt%)。Al复合低碳MgO-Al2O3-C材料的热态抗折强度的变化可划分为三段:(1)200~800℃,强度降低;(2)800~1200℃,强度提高;(3)1200~1400℃,强度快速提高。Al的最佳加入量为4 wt%。Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C材料的热态抗折强度也可划分为三段:(1)200~600℃,强度降低;(2)600~1000℃,强度提高;(3)1000~1400℃,强度快速提高。Al/Zn复合的最佳加入量为Al4 wt%、Zn1 wt%。  加入Al后,试样在900℃和1000℃时原位反应生成了粒状Al4C3和纤维状AlN。到1200℃时AlN发育长大呈针状,分布在方镁石骨架中,使材料的结合方式由原来的碳结合为主(200~800℃)开始转变为非氧化物结合。而Al/Zn复合加入时,在600℃出现Al-Zn熔融液相,液相中的Al分别与C、N2反应,生成Al4C3和AlN,Zn在反应中起到了催化作用;其反应温度比单加Al时的分别降低了200℃和100℃,且使材料开始转变为非氧化物结合的温度降低,从单加Al的1200℃降低至1000℃。反应生成了大量纤维状AlN晶体,Zn加入量(在0.5 wt%~2 wt%范围内)越多,AlN晶体就越细。它们交叉连锁形成网络,分布在方镁石骨架内,起到了增强增韧的作用,提高了试样的热态抗折强度。  在低碳MgO-Al2O3-C材料中加入Al(2 wt%~6 wt%)和Al/Zn(4 wt%~6 wt%)后,试样经受热震试验后(△T=1100℃,风冷)原位生成了AlN纤维,起到了增韧作用,提高了试样的抗热震性。风冷一次后,残余强度保持率从60%(未加金属的试样)提高到62~79%(Al/Zn2 wt%~6 wt%);风冷三次后,残余强度保持率从48%(未加金属的试样)提高到66~95%(Al/Zn2 wt%~6 wt%)。  研究Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C材料在1500℃的抗氧化性和显微结构,结果表明:加入Al和Al/Zn可以提高该材料在空气中的抗氧化性。未加入Al粉时,试样全部被氧化。加入Al粉后,氧化层厚度随Al加入量的增加(2 wt%~6 wt%)而减薄。在加4 wt%Al的基础上再加入Zn(0.5 wt%~2 wt%)后,试样的抗氧化性又有显著改善。加入0.5 wt%Zn时氧化层厚度为0.8 mm,加入1 wt%~2 wt%Zn时,氧化层厚度为0.3~0.4 mm。  试样MCA0(未加金属)、MCA4(Al4 wt%)和MCA4Z1(Al/Zn5 wt%)在1500℃下分别经3、6和9小时氧化后,其常温物理性能和高温机械性能发生了较大的变化。氧化3小时后,三种试样的体积密度、常温抗折强度和高温抗折强度衰减最大;氧化3~9小时后,衰减变缓。显气孔率的增加也符合这个规律。氧化9小时后,试样的常温抗折强度和高温抗折强度均符合以下次序:试样MCA4Z1>试样MCA4>试样MCA0。试样MCA4和MCA4Z1在氧化最初的3小时内,残余强度保持率增加了约15%,继续延长氧化时间到9小时,残余强度保持率开始降低,但始终高于未氧化试样。  加入Al和Al/Zn能显著改善低碳MgO-Al2O3-C材料在1500℃抗氧化性的原因是:加入Al粉后,试样的孔隙内生成了MA尖晶石,堵塞气孔,阻止了氧气的进入。而复合加入Al/Zn时,不仅孔隙内有原位生成尖晶石堵塞气孔,更能阻止氧气进入的是试样的氧化层和原砖层交界处生成的MgO致密层;该致密层产生的原因是:Zn具有较高活性,高温下它与砖内产生的还原性气体共同还原MgO生成 Mg(g),Mg(g)向试样外部扩散,遇到氧气后生成 MgO,沉积在试样的孔隙中。  根据实验室研究结果,开发了Al/Zn复合低碳MgO-Al2O3-C钢包渣线砖,其热态抗折强度、抗热震性和抗氧化性等明显优于高碳镁碳渣线砖;该砖在某钢厂210 t精炼比为15%的钢包渣线进行了试用,使用寿命为45炉次,计算其平均蚀损率为3.1 mm/炉,比钢厂现用的高碳镁碳砖低0.3 mm/炉,初见成效。
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