基于稀土氧簇构筑的配合物,由于稀土离子独特的4f电子层所带来的荧光性能,使其在光致发光、荧光探针等领域有着广泛的应用前景,可以作为多种物质的荧光传感器。本论文主要采用室温挥发和溶剂热合成两种方法,合成了一系列基于稀土氧簇构筑的新型稀土配合物,通过单晶X射线衍射得到它们的晶体数据和结构,进一步通过多晶X射线衍射、傅里叶红外、热重、元素分析等测试方法对它们进行表征,详细分析了以Tb³⁺/Eu³⁺为中心的稀土氧簇构筑的配合物的荧光性质,深入研究了其作为传感器的性能。本论文主要包括以下三部分内容:（1）pH调控合成Ln-Ba簇合物及其作为乙酰丙酮和苯胺的荧光传感器本章以7-氯-6-氟-1-环丙基-1,4-二氢-4-氧-3-喹啉羧酸为配体,通过溶剂热法成功合成了四个系列的稀土团簇单晶结构,分别为三核的{[Dy₂Ba(C₁₃H₈ClFNO₃)₈·4H₂O]·C₃H₇NO·3H₂O}（1a,[Dy₂Ba]）、四核的[Tb₂Ba₂(C₁₃-H₈ClFNO₃)₈·7H₂O]（1b,[Tb₂Ba₂]）、七核的{[Ln₄Ba₃(C₁₃H₈ClFNO₃)₁₆·2NO₃·6H₂O]·5H₂O}(Ln³⁺=Tb³⁺,1c;Eu³⁺,1d;[Ln₄Ba₃])和八核的{[Tb₄Ba₄(C₁₃H₈ClFNO₃)₁₆·（C₃-H₄NO）₂·2NO₃·10H₂O]·3H₂O}（1e,[Tb₄Ba₄]）,该工作第一次报道稀土团簇的核数随溶液的pH有规律地变化,对稀土团簇的可控合成具有一定的理论指导作用。进一步研究发现,1c具有优异的荧光传感性能,只有乙酰丙酮和苯胺能够淬灭其荧光,1c对乙酰丙酮和苯胺的检测限低至1.65和1.29 ppm,其他有机小分子的存在不会干扰1c对乙酰丙酮和苯胺的检测,因此,1c对乙酰丙酮和苯胺的检测具有高选择性、高灵敏度和高抗干扰性的特点。理论分析和透射电镜表征显示1c可以在基底上很好地沉积,所以我们制备了试纸和琼脂糖凝胶等七种荧光传感器件,发现这7种器件可以通过肉眼检测低浓度的乙酰丙酮和苯胺蒸汽。（2）基于稀土氧簇构筑的稀土-有机框架材料作为甲苯的荧光传感器本章通过溶剂热法,以甲基丙二酸（MMA）为配体,以1,10-菲罗啉（phen）为辅助配体,成功合成了两个系列基于稀土氧簇构筑的稀土-有机框架材料（LnMOFs）。其中[Ln（MMA）（Ac）₂·H₂O]_n（Ln=Eu（2a）,Gd（2b）,Tb（2c））由Ln（NO₃）₃和MMA合成,[Ln（MMA）（Ac）（phen）]_n（Ln=Eu（2d）,Tb（2e））由Ln（NO₃）₃和MMA及phen合成。对合成的晶体进行单晶X射线衍射、多晶X射线衍射、傅里叶红外、热重测试确定了五个新型稀土配合物的结构和稳定性。此外,荧光传感性能研究表明2a是剧毒性有机溶剂甲苯的荧光传感器。（3）一锅法构筑含有稀土氧簇和双硫键的稀土配合物本章以2-巯基烟酸为配体,与稀土金属盐反应,通过室温一锅法得到了{[Ln₂（C₆H₄NO₂S）₂(C₁₂H₄N₂O₄S₂)₂·8H₂O]·C₁₀H₈N₂·3H₂O}_n(Ln³⁺=La³⁺（3a）,Sm³⁺（3b）)和{[Tb₂(C₁₂H₄N₂O₄S₂)₂]·C₁₂H₄N₂O₄S₂}_n（3c）三个单晶结构。有趣的是,合成过程中既发生了无机配位反应,又发生了有机反应,即（1）配体的羧基氧与稀土金属发生配位形成由稀土氧簇构筑的配合物;（2）2-巯基烟酸配体之间通过硫醇基团发生氧化反应,形成双硫键。