杯[4]芳烃衍生物的合成及其萃取银、铅金属离子的性能研究

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杯芳烃不仅具有识别离子和中性小分子的能力,而且是一个很好的修饰“平台”,可用于构筑具有预定结构的化合物,因此近年来受到了人们越来越多的关注。经化学修饰含杂原子基团的杯芳烃对过渡金属离子和重金属离子具有较好的配合识别性能,具有广泛应用前景。本论文参照相关文献,设计、合成出几种新颖的含硫杂原子杯芳烃冠醚,在此基础上改进了本课题组以前合成出来的杯芳烃衍生物6的工艺,并分别研究了它们对银、铅金属离子的两相萃取性能。本论文整体分为四个章节,每个章节的主要内容如下:第一章对杯芳烃的研究历史、合成方法、结构、化学修饰、应用,特别是含硫原子基团杯芳烃进行了较全面的综述。第二章以杯芳烃衍生物1为起始原料,在三氯化铝存在下,以无水甲苯为溶剂,制得杯芳烃衍生物2;以衍生物2为原料,在碳酸钾存在下,以无水乙腈为溶剂与1,2-二溴乙烷反应,得到杯芳烃衍生物3;以衍生物3为原料,氢氧化钾存在下,在甲苯和DMF混合溶剂中与1,3-丙二硫醇反应得到杯芳烃衍生物4;以衍生物4为原料,在醋酸存在下以三氯甲烷为溶剂与硝酸反应得到目前尚未见报道的杯芳烃衍生物5;以衍生物5为原料,在氯化亚锡存在下,乙醇、丙酮、三氯甲烷组成的混合溶剂中反应,得到目前也尚未见报道的可作为聚合物单体的硫杂杯芳烃衍生物6,然后再以衍生物1为原料,在碳酸钾存在下,以无水乙腈为溶剂与1,2-二溴乙烷反应,得到杯芳烃衍生物7;以衍生物7为原料,氢氧化钾存在下,在甲苯和DMF混合溶剂中与1,3-丙二硫醇反应得到杯芳烃衍生物8。通过熔点、~1H-NMR、IR、元素分析等方法表征了各个杯芳烃衍生物的结构,为本论文后面的应用部分奠定了物质基础。第三章的第一部分研究了杯芳烃衍生物4、6、8对金属离子银的两相萃取性能,考察了搅拌速率、萃取时间、pH值、萃取剂浓度、Ag离子浓度等对萃取效果的影响;第二部分研究了杯芳烃衍生物4、8对金属离子铅的两相萃取性能,考察了pH值、萃取剂浓度对萃取效果的影响。结果表明,下沿具有相同硫杂冠醚结构的衍生物4、6、8对银离子均具有较好的萃取效果,最高萃取效率分别为89.29%、90.10%、93.27%,而杯芳烃衍生物4、8对铅离子萃取效果相对银离子均略差,最高萃取效率分别为62.10%、65.10%。说明杯芳烃衍生物4、8对银、铅离子的萃取受杯芳烃上沿的叔丁基影响较小,且杯芳烃衍生物4、8对银、铅离子具有一定的选择萃取性能。用软硬酸碱理论及杯芳烃下沿硫杂冠醚空腔半径大小与金属离子半径大小的比较,对杯芳烃衍生物4、8具有选择性萃取银、铅离子进行了解释,同时也探讨了强酸性条件下反萃取银、铅离子的可行性。第四章对本论文的工作进行了总结,讨论了本论文工作的不足及问题,并对本论文研究内容的应用前景进行了展望。
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