【摘 要】
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本文以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺为起始原料,通过氨基的选择性磺酰胺化、游离基加成和水解等反应合成了一系列不同臂长的有机磷酸5a-c(n=2,4,6);有机膦酸5a-c与ZrOC12在不同溶
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本文以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺为起始原料,通过氨基的选择性磺酰胺化、游离基加成和水解等反应合成了一系列不同臂长的有机磷酸5a-c(n=2,4,6);有机膦酸5a-c与ZrOC12在不同溶剂中反应制备不同表面形貌的有机膦酸锆载体6a-H,M,A,I,F,O和6b,c-F;利用载体中氨基与金属的配位作用,将[RuCl2(p-cymene)]2负载于6a-c载体上制备了系列负载金属钌催化剂6a-H,M,A,I,F,O-Ru和6b,c-F-Ru。采用傅立叶变换红外光谱(FI-IR)、热重分析(TG)、N2吸附—脱附比表面分析、扫描电镜(SEM)、高分辨率透射电镜(HRTEM)和X-射线光电子能谱分析(XPS)等表征手段对该类悬挂型有机膦酸锆载体及其负载钌催化剂的组成、结构和表面形貌进行了的表征。以1-(3’-甲氧基苯基)-2-苯基乙二酮的不对称转移氢化的催化反应为模板反应,探索了负载钌催化剂类型、用量、反应介质、酸碱比例、温度等条件对催化性能的影响,筛选出了最佳的催化反应条件:6a-F-Ru, S/C=120, VHCOOH/VEt3N=1:2,0.3mL CH3CN,50℃,40h。在最佳的催化反应条件,考察了二苯基乙二酮及其衍生物的不对称转移氢化的催化活性:收率61.1-88.5%,63.2-99.2%ee,dr (syn/anti)=1.1:1-25.4:1。反应结束后,加入乙酸乙酯,离心实现催化剂的分离,重复使用三次,其转化率和选择性有小幅度降低。
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