论文部分内容阅读
本文利用分子印迹技术,以硝基呋喃类药物呋喃它酮、呋喃唑酮、呋喃西林和呋喃妥因为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)、2-乙烯基毗啶(2-VP)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺以及它们间任意比例组合为功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用本体聚合法,沉淀聚合法和牺牲硅胶法三种聚合方法分别制备了硝基呋喃类药物分子印迹聚合物微球,用洗脱溶剂除去聚合物中模板分子,制得硝基呋喃类药物分子印迹聚合物微球。1、本体聚合法中采用了正交试验,以固相萃取小柱的回收率和最大静态吸附量(Qmax)为性能指标,初步选定了本体聚合法印迹聚合微球的最佳制备条件：在功能单体为MAA:MMA为3：1、交联剂为EGDMA、模板单体交联剂比为1：6：40、预聚合时间为20h,反应时间为24h、温度为65℃时,聚合物的吸附效果最佳,其Qmax为1.49mg/g。2、牺牲硅胶法是基于骨架硅胶,在骨架表面形成了硝基呋喃类分子印迹聚合物,在再用氢氟酸将微球中硅胶反应去洗脱,再用甲醇乙酸洗脱剂洗净聚合物微球中的硝基呋喃类药物,干燥得目标印迹聚合物,对其单体用量、交联剂用量、硅胶用量及引发剂用量进行了单因素分析,获得聚合物合成的最优条件：以呋喃西林为模板分子,加入量为0.05mmol,模板单体交联剂比例为1：7：45,硅胶加入量为0.8g,其Qmax为2.32mg/g。3、沉淀聚合法比本体聚合法不同的是,其不需要经过研磨过筛的步骤就和已达到相应尺寸的微球,通过溶剂的剪切作用,通过控制振摇的速度和溶剂的用量来控制合成的分子印迹聚合物的大小,最大程度保留的分子印迹聚合物的印迹位点,使聚合物对硝基呋喃类药物的具有更好分离分析效果。结合本体聚合法与牺牲硅胶法,采用单因素分析法,研究了溶剂、溶剂用量、单体以及交联剂的比例,沉淀聚合法最优制备条件为：溶剂为乙腈,用量41mL,模板单体交联剂1：12：80,聚合物四种硝基呋喃分子吸附效果最佳,Qmax为2mg/g。4、比较三种方法最优条件下分子印迹聚合物对四中硝基呋喃原药的静态吸附和回.收率,得出利用牺牲硅胶法合成的分子印迹聚合物对硝基呋喃类药物的选择性吸附最好,有效印迹位点数最多,吸附效果最佳,其聚合物的Qmax为：呋喃它酮1.92mg/g,呋喃唑酮1.44mg/g,呋喃西林2.33mg/g,呋喃妥因1.50mg/g；呋喃它酮、呋喃唑酮、呋喃西林和呋喃妥因回收率分别为：98.4%、86%、98.6%和88.4%,平均相对标准偏差(RSD)为3.3%。最后,利用静态吸附试验,红外光谱,扫描电镜等手段对聚合物进行了分析；并将聚合物微球为填料自制200mg/3ml的固相萃取小柱,对样品中硝基呋喃类药物进行了测试,探讨了自制固相萃取小柱使用条件；利用自制分子印迹小柱和HPLC联用对饲料中硝基呋喃类原药残留量分析进行了方法确认,并以此建立了一种新的硝基呋喃类药物残留分析方法,方法检出限为0.05mg/kg,四种硝基呋喃药物加标回收率达到90%-102%,相对标准偏差均小于6.0%。