目前,传统乳液聚合所能得到的产物粒径大多在微米级。采用微乳液聚合能直接制备10-50nm的聚合物粒子,但是过高的乳化剂含量限制了其应用。因此用乳液聚合代替微乳液聚合来生产聚合物纳米粒子,在理论和实践上都具有重要意义。本文首先采用水溶性紫外光引发剂Irgacure 2959,通过紫外光引发传统乳液聚合得到了聚苯乙烯纳米粒子,乳化剂含量为0.4wt%,单体浓度为10wt%。整个聚合过程可在1-2h中完成,转化率超过90%,粒径在20-40nm范围内。其形成纳米粒子的机理为:原位形成的带有端羟基的聚苯乙烯分子链,可增加粒子的胶体稳定性,并在乳化剂浓度较低时防止粒子的聚并。继而,用油溶性紫外光引发剂Irgacure 1173,通过紫外光引发传统乳液聚合得到了聚苯乙烯纳米粒子,且体系的乳化剂浓度为0.4wt%和产物粒径均在20-40nm范围内。研究了引发剂浓度、乳化剂浓度和入射光强对反应的影响,并指出其形成纳米粒子的机理为:更快的反应速率产生更多的乳胶粒子,从而无需羟基的助稳定作用,亦能有效地降低粒径。进一步利用紫外光引发传统乳液聚合体系,以水溶性Irgacure 2959为紫外光引发剂,以二乙烯基苯为交联剂,制备了聚苯乙烯纳米凝胶,凝胶粒子尺寸在20nm左右。并且表明交联剂含量与入射光强对凝胶粒子粒径的影响不大。