论文部分内容阅读
在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用C5H9OCH2Cl与1当量的C13H9Li在乙醚中冰水浴下反应,以68%的产率得到C5H9OCH2C13H9 (1)。用[(Me3Si)2N]3YbIII(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中回流反应24小时,经重结晶以75%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2YbII (2)。用[(Me3Si)2N]3EuIII(μ-Cl) Li (THF)3与2当量的化合物1在甲苯中60οC反应24小时,以73%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2EuII (3)。用[(Me3Si)2N]3NdIII(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中60οC反应24小时,以65%的产率得到三价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2 NdIIICl (4)。用YCl3与2当量的化合物C5H9OCHC13H8Li在甲苯中反应24小时,以68%的产率得到三价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2 C13H8]2YIIICl(C7H8) (5)。用EuCl3与2当量的化合物C5H9OCHC13H8Li在甲苯中反应24小时,以63%的产率得到三价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2 EuIIICl(C7H8) (6)。以上化合物均经过元素分析和波谱表征。化合物2、3经X-ray衍射进一步确定其晶体结构。以上实验结果,从内配位角度研究了杂原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应,从而进一步拓展了稀土金属-氮键均裂反应合成二价稀土金属配合物方法的适应范围。同时研究了上述二价稀土配合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、己内酯(ε-CL)聚合的活性。结果表明,催化剂中心原子的改变或温度、溶剂的改变对催化剂的活性及聚合物的分子量和立体规整性有影响。