本文采用具有良好阻醇性能的商品聚乙烯醇为基体，通过溶胶-凝胶法与无机硅氧化物和有机改性硅氧化物溶液共混制备复合固体电解质膜材料，分别以直接掺杂法和浸渍法引入磷酸作为质子给予体制备固体电解质膜材料并进行性能表征。研究表明：掺杂法制备之复合膜，其磷酸分子主要以单分子形式均匀地分布于膜基体中，形成亲水性区域，复合膜的质子传导率与酸浓度成正比，室温下最大传导率可达0.04S/cm；无机硅氧化物可有效地改善聚合物膜性能，如赋予膜材料良好的热、机械性能；同时由于尺寸稳定性的提高从而可提高磷酸含量及其稳定性；另外还能有效降低膜的甲醇透过系数至10-8cm2/s；增强了复合膜水分子的吸附能力，提高室温质子传导率的同时将有效地降低电解质膜对湿度的依赖性；当摩尔比GPTMS：TEOS=1/2时，复合膜具有最佳的综合性能。