春雷霉素(kasugamycin)是一种农医两用的杀菌剂,是从春日链霉菌和小金色链霉菌的提取液中纯化出来的。春雷霉素首先由日本研究者发现并应用的,而后广泛应用于农医方面。对西瓜、番茄、黄瓜、马铃薯、辣椒、水稻等农作物的细菌、真菌病害有良好的防治作用,同时低毒环保,深受亚洲大部分国家的喜爱,在追求高产、环保的现代社会市场前景广泛。春雷霉素主要是通过抑制病菌菌体的蛋白质合成,来干扰病菌在农作物植株内生长繁殖,从而达到防治病害的目的。壬菌铜(copper nonyl phenolsulfonate)同样是一种大分子铜离子杀菌剂,也是由日本学者研究并推广的。其壬基酚基团可以破坏病菌细胞壁,铜离子可以干扰菌体蛋白质合成,影响病菌正常生理代谢,从而从多方面强效发挥杀菌剂的作用。壬菌铜目前的参考资料较少,但由于其环保、低毒、杀菌效果好,不难看出壬菌铜具潜在的经济效益,是值得研究和开发的一种农药。为了了解30%春雷霉素·壬菌铜微乳剂在柑橘上施用后的残留情况,同时为合理指导使用30%春雷霉素·壬菌铜微乳剂,评价其安全性,本文对春雷霉素与壬菌铜在柑橘上的残留分析方法和降解动态进行了研究。主要研究结果如下:1.建立了春雷霉素和壬菌铜同时检测的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)残留检测方法。在0.01~5 mg/kg的浓度范围内,方法的线性相关性良好,春雷霉素的标准线性方程为:y=5583.4x+72.921,相关系数为0.9999。空白样品添加回收试验表明:春雷霉素在柑橘果肉中的平均回收率为81.4%~100.3%,相对标准偏差为2.0%~4.3%;在柑橘全果中的平均回收率为93.0%~113.0%,相对标准偏差为0.3%~4.7%;在柑橘果皮中的平均回收率为95.9%~114.7%,相对标准偏差为0.3%~3.4%;在柑橘园土壤中的平均回收率为81.5%~102.5%,相对标准偏差为1.9%~3.1%。壬菌铜的标准线性方程为y=8998.1x+281.16,相关系数为0.9993。空白样品添加回收试验表明:壬菌铜在柑橘果肉中的平均回收率为86.3%~109.0%,相对标准偏差为1.1%~3.7%;在柑橘全果中的平均回收率为86.0%~102.7%,相对标准偏差为2.1%~3.4%;在柑橘果皮中的平均回收率为89.6%~120.9%,相对标准偏差为0.6%~3.2%;在柑橘园土壤中的平均回收率为87.7%~102.0%,相对标准偏差为2.2%~3.6%。2.以推荐剂量的1.5倍,施药量450 mg a.i/kg对柑橘树及柑橘园土壤喷雾施药1次,测定春雷霉素与壬菌铜在柑橘和土壤上的残留消解动态。田间试验结果表明,壬菌铜的降解过程符合一级动力学数学模型,在柑橘和土壤上的残留降解动态因外界因素的变化而不同:2016年和2017年,壬菌铜在柑橘全果中的消解半衰期,广东分别为9.36 d和10.19d,广西分别为8.56 d和15.40 d,湖南分别为8.77 d和8.35 d;壬菌铜在柑橘园土壤中的消解半衰期,广东分别为5.59 d和10.83 d,广西分别为4.33 d和9.49 d,湖南分别为7.29 d和4.95 d。3.最终残留试验结果表明:30%春雷霉素·壬菌铜微乳剂用于防治柑橘溃疡病时,对于春雷霉素,无论是按推荐高剂量300 mg a.i/kg还是按推荐高剂量的1.5倍即450mg a.i/kg施药,施药35 d后春雷霉素在柑橘中的残留值均低于最大残留限量(MRL),不会对人体健康和柑橘生长造成危害。但对于壬菌铜来说,在施药35 d后,部分地区,尤其是广东地区的柑橘中残留量仍然很高,果皮中的壬菌铜残留量也明显高于果肉和全果。因此关于壬菌铜在柑橘中的残留量还有待进一步研究。初步推荐按300~450 mg a.i/kg(制剂666.7-1000倍液)施药3次,施药间隔10 d,安全间隔期35 d。