基于镧系配位聚合物构筑的比率型荧光传感器

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近年来,荧光分析法因具有灵敏度高、选择性好、探针易于合成、操作简便等优点受到了人们广泛的关注。镧系配位聚合物(Lanthanide coordination polymers,Ln CPs)作为新型荧光材料,具有量子产率高、stokes位移大、荧光寿命长以及生物相容性好等优点,使其在荧光传感方面显示出独特的优势。本论文中,主要通过设计构建基于镧系配位聚合物的比率型荧光传感平台,实现相应目标物的分析检测。主要工作如下:1.基于碳点掺杂的镧系配位聚合物通用型比率荧光传感器的构筑在单磷酸腺苷(AMP)和Tb3+配位自组装的过程中将碳量子点(Carbon dots,CDs)包裹进配位聚合物AMP-Tb中,得到的CDs@AMP-Tb只发射CDs蓝色荧光,Tb3+几乎不发光。通过引入天线分子来敏化Tb3+发光,得到双发射荧光探针;然后选择与天线分子具有更强特异结合能力的目标物,基于竞争结合作用,抑制天线效应进而猝灭Tb3+荧光,而CDs荧光信号保持不变;基于目标物引起的双发射探针荧光变化现象,实现目标物的比率荧光检测。在这里,分别引入天线分子吡啶二羧酸(Pyridinedicarboxylic acid,DPA)和Ag+,成功制备了两种双发射荧光探针CDs@AMP-Tb-DPA和CDs@AMP-Tb-Ag+,分别实现了对Cu2+和半胱氨酸(Cysteine,Cys)的灵敏检测。上述工作为构建基于镧系配位聚合物的通用型比率荧光传感器提供了一个新思路。2.基于碳点掺杂的镧系配位聚合物双功能荧光探针的设计合成以及比率检测Fe2+、Fe3+和抗坏血酸设计合成了一种新型双功能荧光探针AMP-Tb-Phen@CDs,实现了对Fe2+和Fe3+的分析检测。首先,合成了对Fe3+具有选择性响应的CDs,然后在自组装过程中将其包裹进对Fe2+敏感的AMP-Tb-Phen中,得到了一个同时发射CDs和Tb3+双荧光信号的探针AMP-Tb-Phen@CDs。当Fe2+存在时,Tb3+荧光被猝灭,CDs荧光保持不变;当Fe3+存在时,CDs荧光被猝灭,而Tb3+荧光保持不变。基于此现象,发展了一种简单、灵敏的比率荧光方法实现了对Fe2+/3+的检测。此外,基于抗坏血酸(AA)可以将Fe3+还原为Fe2+,还建立了AA的比率荧光检测新方法。3.基于双配体镧系配位聚合物荧光探针的设计合成以及检测和去除Hg2+将单磷酸鸟苷(GMP)和鲁米诺(luminol)同时作为配体,镧系离子Tb3+作为中心离子合成了双配体双发射荧光探针GMP-Tb-luminol。在同一波长激发下,GMP-Tb-luminol同时发射Tb3+和luminol的荧光信号。当目标物Hg2+存在时,Tb3+荧光被猝灭,而luminol荧光增强。基于Hg2+引起体系中双荧光信号的不同变化,构建了比率型荧光传感器实现了Hg2+的灵敏检测,并推导了可能的反应机理。此外,该探针检测的同时,还可以有效地从水中去除Hg2+
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