济南市大气颗粒物PM2.5中多环芳烃(PAHs)的污染特征及来源解析

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本研究通过对2011年1月-11月济南市春、夏、秋、冬季灰霾天气与清洁天气PM2.5中16种PAHs浓度进行特征分析,研究了PM2.5中PAHs浓度的季节变化特征和来源。另外,通过对2013年1月12日-2月4日济南市冬季3个污染片段和清洁天气室内外PM25中PAHs浓度的对比分析,研究了室内外PAHs浓度的相关性、日变化特征及来源,并探讨了室内PAHs的影响因素。此外,用BaP等效毒性(BEQ)和致癌风险(CR)评估了PAHs的健康风险水平。主要结论如下:(1)2011年1月至11月期间,PM2.5中16种PAHs的全年总浓度变化范围为1.94~92.19ng·m-3,且浓度水平具有季节性变化特征,秋、冬季灰霾天气PAHs浓度明显高于春、夏季。2013年1月12日-2月4日期间,室内、室外16种PAHs日平均浓度的变化范围分别为83.71~329.84ng·m-3、74.60~281.38ng·m-3。灰霾天气室内外PM2.5中PAHs的浓度水平迅速升高,4-5环PAHs浓度的绝大部分I/O值为0.80~0.95,接近1,灰霾天气室外污染直接影响室内空气质量。雾霾天气PAHs浓度有一定程度的降低且保持稳定,该期间绝大部分I/O值为0.45~0.75,低于1,说明雾滴能增加室内外空气对流渗透过程中污染物的去除效率。雾霾天气之后的清洁天气,PM2.5中PAHs浓度有所下降,并一直保持在较低水平,雾对大气污染物具有一定的净化作用。PM2.5中5-6环PAHs浓度的I/O值为0.85-1.21,室内外PAHs浓度差异小,甚至室内污染比室外污染严重。(2)诊断参数法(DR)表明灰霾天气与清洁天气PM2.5中PAHs的来源没有明显差异。诊断参数法和主成分分析法(PCA)分析指出机动车尾气排放、煤燃烧和生物质燃烧是PM25中PAHs的主要来源,其中机动车尾气排放源的贡献率较大,柴油车尾气排放占主导地位。室内外PM2.5中PAHs浓度的相关性分析显示,I/O比值的日变化规律为:i (0730-13:30)>ii (14:00-20:00)>iii (21:00-07:00)说明室内通风和室内人为活动对PM2.5中PAHs浓度有一定贡献。2-3环PAHs浓度的I/O值>1,主要受室内源的影响;4环PAHs主要来源于室外煤的燃烧,5-6环PAHs主要来自于机动车尾气排放源。经过室内外空气对流渗透过程的去除作用,室内4-6环PAHs的浓度低于室外,I/O比值小于1,主要受室外源的影响。(3)气象条件,包括温度、风速和相对湿度均能影响PM2.5中PAHs浓度水平。PM2.5中PAHs浓度与相对湿度成正相关,与温度、风速、能见度成负相关。(4)济南市PM2.5中PAHs的BEQ值和CR值具有明显季节变化特征,即冬季>秋季>春季>夏季,灰霾天>清洁天。秋、冬季灰霾天BEQ值和CR值明显高于春、夏季灰霾天,表明济南市秋、冬季灰霾污染的健康风险高。室内外BEQ值的日变化为i (0730-1330)>ii (14:00-20:00)>iii (21:00-07:00), ii与iii的BEQ比较接近。4个片段的BEQ值以及CR值变化特征为:冬季常见灰霾天气的BEQ值最高,严重灰霾和雾霾天气的BEQ值略低,清洁天最低。除了清洁天,其他3个污染片段室外BEQ值和CR值均大于室内,说明室外PM2.5中PAHs的健康风险比室内的高。清洁天室内BEQ值和CR值略大于室外,室内健康风险略高于室外。采样期间BEQ值远高于国外城市,即使与国内城市相比,BEQ值也处于很高的污染水平;所有样品的CR值超过1×10-5,即需要关注的最小致癌风险水平。济南市2013年1月-2月的灰霾污染对人体健康产生严重的影响。
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