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本文采用固相反应法合成工艺制备了几个系列的B位非化学计量比PLZT陶瓷材料。首先合成了反铁电态的锆钛酸镧铅反铁电陶瓷（PLZT2/95/5）,研究了不同B位计量比变化对PLZT体系的微观结构及电性能的影响;然后在这一工作基础上,以反铁电态的掺镧锆钛酸铅为基体,研究铁酸铋（BF）掺杂对系统性能的影响;最后阶段对B位计量比变化的锆钛酸镧铅（PLZT9/65/35）弛豫型铁电陶瓷进行了微观结构及电性能的研究。第一,通过高温固相法制备(Pb0.97La0.02)(Zr0.95Ti0.05)1+yO3反铁电陶瓷。XRD结果显示所有样品均表现出钙钛矿结构。介电温谱中出现相变峰,样品的居里温度、介电常数随着y值而变化;阻抗分析中,对弛豫频率与特征温度拟合计算样品活化能约为0.89eV-1.38 eV,用电离氧空位的动态热运动解释高温介电弛豫现象。研究了样品的铁电及其储能特性,各组样品均可观察到铁电和反铁电相变过程,y=-0.03时,最大有效储能密度(Wre)达到0.98J/cm3,储能效率（?）为82%。此外,陶瓷样品还表现出巨负电卡效应,y=-0.01时,E=50kV/cm,最大绝热温变（ΔT）值达到-12.45K,我们用居里温度附近的铁电-反铁电相变解释巨负电卡效应。第二,采用高温固相法分两步制备(Pb0.97La0.02)(Zr0.95Ti0.05)0.97O3-xBiFeO3系列陶瓷。样品均为钙钛矿结构,一定量BF的掺入可以消除PLZT陶瓷中杂相的产生,稳定相结构;介温图谱出现异常峰,x=00.06时表现一致。随着BF含量的增加,样品的介电常数先增后减,这与BF本身的漏导缺陷有关;样品的宏观电阻均具有负温度系数特征,高温介电弛豫的主要载流子为氧空位;样品表现出良好的铁电性能,在一定温度范围内观察到了铁电和反铁电的相变过程。研究了样品储能特性,x=0.06时,陶瓷的最大有效储能密度Wrec=0.69 J/cm3,?=73.4%;样品还表现出更加优越的负巨电卡效应,x=0.06时,E=40 kV/cm时,ΔTmax=-17.88 K。第三,采用高温固相法制备一系列B位非化学计量比(Pb0.91La0.09)(Zr0.65Ti0.35)1+yO3陶瓷。样品成相结晶良好。随着y值在负方向上的增大,样品的介电常数单调增加,其对应的温度向着低温方向移动。样品呈现出巨介电常数现象,当y=-0.05时,最大介电常数为79880,分析认为电学不均性导致其巨介电常数现象的产生。陶瓷样品具有弛豫性特征,认为氧空位导致的离子短程跳跃引起的弛豫现象。y值的增加在一定程度上减弱了陶瓷的铁电性,升温过程中,样品由铁电相逐渐转变为向顺电相,在较广的温度范围内均具有良好的弛豫性。样品的最佳储能效果,即y=-0.05,室温下,E=70kV/cm时,Wre=0.36J/cm3,?=58.1%。