论文部分内容阅读
由于含有氨基基团,所以α-二亚胺配体配位能力较强,并导致它的配位模式多样化,氧化还原活性强,所以被广泛关注。对于研究钴的含有α-二亚胺配体的金属有机化合物的合成、结构都对配位化学及催化领域具有重要的意义。本论文以异丙基为取代基的α-二亚胺为配体,合成了一系列的钴的金属有机化合物[L-Co(η6-toluene)](2)、[(L)Co(LoNa(THF)2)](3).[Co(L-(μ2-Cl)]2·(Et2O)(4)[L-Co(η6-aryl)](5).{[LCo-CoL][Na(Et20)]2}(6).{[LCo-CoL][K(THF)]}(7),并且对其进行了表征,如通过X-射线晶体学、电子顺磁共振方法(EPR)研究了这些化合物的晶体结构、电子构型及M-M键的性质(如键长、键级等)。全文共分为三部分：一、综述了M-M(多重)键化合物的发展历程,及一些具有代表性意义的M-M(多重)键化合物和这些化合物与一些小分子的反应性质。二、用α-二亚胺L为配体,与路易斯酸COCl2反应得到了前体化合物LCoCl2(1),经不同的碱金属(K或Na)还原后,合成了3例单核的钴化合物。x-射线单晶衍射显示2的结构为单核的Co与两个N和甲苯分子配位,而[(L-)Co(L0Na(THF)2)](3)为是单斜晶系,P21/c空间群。这两个化合物的金属中心都为+1价,而配体为-1价,含有一个自由基,这也可以由电子顺磁共振(EPR)测试的信号显示。三、设计合成了4例双核的钴的化合物,两个化合物都是中心对称结构,且没有成键,即含有氯桥键的化合物[Co(L-(μ2-Cl)]2·(Et20)(4).[L-Co]2(5).而用前体化合物(1)分别与金属K和Na在不同的溶剂中合成了Co-Co键的化合物{[LCo-CoL][Na(Et20)]2}(6)和{[LCo-CoL][K(THF)]}(7).