【摘 要】
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本论文包括铁铜共催化端基炔的偶联反应和钕促进的酮的Barbier反应及烯烃化反应两部分内容。1.铁铜共催化端基炔的偶联反应的研究。1,3-二炔是有机合成及天然药物中非常重要
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本论文包括铁铜共催化端基炔的偶联反应和钕促进的酮的Barbier反应及烯烃化反应两部分内容。1.铁铜共催化端基炔的偶联反应的研究。1,3-二炔是有机合成及天然药物中非常重要的结构单元。因此,探索出一种简便高效的合成方法是非常有意义的。自1869年以来,Glaser首次以苯乙炔为原料,用CuCl作催化剂在乙醇和氨水中成功地合成1,3-二炔,该方法经过不断的改进已成为合成1,3-二炔化合物常用的方法之一。然而当前的催化体系需要使用大量的催化剂以及昂贵的配体,并且反应体系需要高温及氧源,脂肪族炔的收率比较低。另外,相比与其他金属催化剂,铁化合物是价廉,无毒,环境友好的一种催化剂。因此,我们探索一种铁参与的,无配体参与的,新型温和的,适应范围比较广的催化体系。2. Nd促进的酮的Barbier反应及烯烃化反应研究。稀土金属在我国储藏量大,用途广泛,其在有机化学中的应用也多有报道。然而金属钕作为一种主要的稀土之一,研究却相当有限。本论文较深入研究了钕促进的酮的Barbier反应,该反应条件温和,不需要任何添加剂,收率较高。并且,当在后续过程中加入当量的亚磷酸二乙酯,可以以中等收率得到烯烃化产物。
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