【摘 要】
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超级电容器是新型的储能装置分为双电层电容器、赝电容电容器及混合电容器。赝电容超级电容器的无机电极材料主要为过渡金属(氢)氧化物、过渡金属硫化物等。过渡金属硫化物具有电化学活性高、成本低及环境友好等优点,在储能材料体系中是一类重要的新材料。在过渡金属硫化物中,镍基硫化物以优良的物理化学特性和低成本易于合成等优点而成为本课题研究的目标电极材料。目前,镍基硫化物的比电容仍有待于提高且其循环稳定性和倍率性
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超级电容器是新型的储能装置分为双电层电容器、赝电容电容器及混合电容器。赝电容超级电容器的无机电极材料主要为过渡金属(氢)氧化物、过渡金属硫化物等。过渡金属硫化物具有电化学活性高、成本低及环境友好等优点,在储能材料体系中是一类重要的新材料。在过渡金属硫化物中,镍基硫化物以优良的物理化学特性和低成本易于合成等优点而成为本课题研究的目标电极材料。目前,镍基硫化物的比电容仍有待于提高且其循环稳定性和倍率性能有待进一步改善。因此,本论文针对上述问题设计二维的镍基硫化物纳米片、建构分级纳米结构来提高镍基硫化物的电化学性能,主要研究结果如下:(1)Ni3S2二维纳米片的制备及电化学性能研究:采用电沉积法制备出高电化学性能的Ni3S2二维纳米片,发现初始电位可影响纳米片的尺寸和比表面积,实验结果表明初始电位为-0.9 V时所制备的Ni3S2二维纳米片具有最好的比电容及良好的倍率性能。(2)NiS/Ni3S4二维纳米片的制备及电化学性能研究:在室温下通过镍盐与吗啡啉混合研磨制备了α-Ni(OH)2,然后水热硫化合成NiS/Ni3S4二维纳米片。TEM测试结果表明NiS/Ni3S4(140℃)二维纳米片的表面较光滑且具有最高的比电容(在电流密度为2.5 A g-1时比电容为2070.0 F g-1)及良好的循环稳定性(经过10,000次循环仍能保持最初比电容的86%)。表征结果表明,NiS/Ni3S4纳米片状形貌及Ni3S4相的引入使其具有高电化学性能。(3)NiCo2S4分级纳米结构的制备及电化学性能研究:采用微波水热/溶剂热法以集流体泡沫镍为基底构建NiCo2S4的微结构,表征结果表明NiCo2S4的分级纳米结构可通过溶剂极性、饱和度及产品在溶剂中的溶解度进行调节。电化学测试结果表明NiCo2S4有序纳米片组成的纳米球分级纳米结构具有高电化学性能和循环稳定性。在电流密度为2.2 A g-1时,比电容为2070.5 F g-1,经过100,000次电化学充放电循环后其电容保持率为81.2%。以NiCo2S4分级纳米结构和活性炭分别作为正极电极材料和负极电极材料组成非对称超级电容器在功率密度为601.5 W kg-1时能量密度为53.6 Wh kg-1。这些测试结果表明NiCo2S4分级纳米结构可作为有发展前景的高性能超级电容器电极材料。(4)NixSy分级纳米多孔结构的制备及电化学性能研究:通过电沉积法对三维泡沫镍骨架进行多孔结构的处理,表征结果表明三维泡沫镍骨架表面多孔结构是由金属镍纳米片相互交叉形成的多孔结构,其有效增大了泡沫镍的比表面积。随后在不同的电沉积扫描速率下制备了不同比表面积和形貌的NixSy分级纳米多孔结构。电化学测试结果表明,扫描速率为15 m V s-1所制备的NixSy分级纳米多孔结构表现出最优的电化学性能(电流密度为3.97 A g-1时比电容为2418.87 Fg-1),这主要归因于其高的比表面积及合适的多孔结构提高了材料的比电容及倍率性能。NixSy分级纳米多孔结构所构成的非对称超级电容器在低功率密度下能量密度为40.69 Wh kg-1。
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