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本论文围绕叶立德环化反应方法学的研究以及其在有机合成中的应用主要开展了两大部分工作。
第一部分,关于叶立德形式[4+1]环化反应方面。我们发现稳定的硫叶立德与硝基烯29反应生成[4+1]的五元环化合物氧化异恶唑啉,进而发展了利用氮叶立德与硝基烯反应高对映选择性和高非对映选择性地合成光学纯氧化异恶唑啉的方法。并且确定了产物的绝对构型,提出了反应的立体诱导模型。在完成了方法学研究的基础上,我们还成功地将该反应应用于桥环黄皮酰胺(dehydroclausenamide)的表观合成中。
第二部分,关于叶立德形式[2+1]环化反应方面。在小组长期的叶立德[2+1]小环化反应研究的基础上,我们将小组发展起来的手性硫叶立德控制的高立体选择性三甲硅基乙烯基环丙烷化反应应用于天然产物halicholactone和solandelactone的合成中。
一方面,我们经过12步完成了halicholactone的全合成,与文献报道相比,大大缩短了合成步骤。
另一方面,研究了solandelactones的全合成,经过15步得到关键化合物128,在尝试了很多RCM反应条件后,均没有得到128关环产物,但从分子的构象上解释了反应不能进行的原因。