基于质子耦合电子转移反应检测弱碱与氨基酸的电化学新方法

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质子耦合电子转移反应(PCET)是化学和生物领域普遍存在的一类重要反应。对苯二酚和对苯醌作为典型的PCET反应,已得到广泛的研究。在非缓冲溶液和质子惰性溶液中,对苯二酚和对苯醌的伏安行为变得复杂且难于解释。我们小组已经研究了对苯二酚和对苯醌在稀缓冲溶液中的伏安行为,发现电极表面的pH值急剧变化可形成伏安峰。在对苯二酚氧化过程中,失去电子和释放质子,碱作为质子受体,可接受质子,抑制电极界面pH变化,影响其伏安行为。在对苯醌还原过程中,能得到电子和接受质子,酸作为质子给体,能提供质子,抑制电极界面pH改变,进而控制对苯醌的伏安行为。氨基酸是两性物质,对对苯二酚和对苯醌的伏安行为均会产生影响。通过研究酸、碱和氨基酸对于对苯二酚和对苯醌伏安行为的影响,我们建立了测定碱和氨基酸的电化学方法。本论文中,我们利用2,5-二甲基-1,4-苯醌和对苯二酚的氧化还原,研究了质子受体(碳酸氢钠)在水溶液中对对苯二酚的氧化的影响。质子受体和供体(脯氨酸)在非水溶剂中,对对苯二酚和2,5-二甲基-1,4-苯醌的氧化还原过程的影响。发现新峰的峰电流高度与质子受体或质子供体的浓度成良好的线性关系,而与2,5-二甲基-1,4-苯醌和对苯二酚的浓度无关。根据这一规律,我们使用差分脉冲伏安法分别检测了不同弱碱矿泉水中的碳酸氢钠和脯氨酸水模拟样中脯氨酸的含量,且该方法操作简单,灵敏度高,抗干扰能力强,无需复杂的样品预处理。
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