负载型固体酸的制备及催化环酮Baeyer-Villiger氧化反应研究

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多孔材料由于其巨大的比表面积,形貌、结构可控、可修饰等特点在生物、相分离、储能、分子筛、催化剂载体等方面得到广泛的应用。各种模板法合成多孔材料的研究成为最近研究的一个热点。本论文以棉纤维、三乙胺等为模板成功制备了多孔的管状γ-Al2O3及AlPO4-5分子筛,应用化学剪裁法和水热法制备了担载型固体酸催化剂,并对其在环酮的Baeyer-Villiger催化氧化反应性能进行研究。1.以棉纤维为模板,三氯化铝为铝源,通过浸渍法制备了多孔的管状γ-Al2O3材料。采用不同浓度的氢溴酸对所制备的管状γ-Al2O3进行化学剪裁,成功的制备了具有介孔状结构的γ-Al2O3-AlBrx(x=1~3)多孔材料。实验表明应用不同浓度的氢溴酸可以实现对γ-Al2O3-AlBrx(x=1~3)多孔材料比表面积、孔容、孔径和溴离子含量的可控修饰。以γ-Al2O3-AlBrx(x=1~3)为催化剂,30%过氧化氢为氧化剂,考察了担载型固体酸催化剂催化下环己酮Baeyer-Villiger的氧化反应,得到了最佳反应条件,以γ-Al2O3-AlBrx-2(2mol/L的氢溴酸剪裁)为最佳催化剂考察了其对部分环酮催化Baeyer-Villiger氧化反应。结果表明,在此催化氧化体系中,部分环酮得的转化率可达90%,内酯选择性在95%以上,且此催化剂可重复使用至少三次。2.以三乙胺为结构导向剂,异丙醇铝为铝源,正磷酸为磷源,通过水热法制备了多孔的AlPO4-5材料。采用不同浓度的氢溴酸对所制备的AlPO4-5多孔材料进行化学剪裁,成功的制备了AlPO4-5-AlBrx(x=1~3)催化剂。实验表明应用不同浓度的氢溴酸可以实现对AlPO4-5-AlBrx(x=1~3)多孔材料比表面积、孔容、孔径和溴离子含量的可控修饰。以负载AlPO4-5-AlBrx(x=1~3)为催化剂,30%过氧化氢为氧化剂,考察了在这些催化剂催化下环己酮Baeyer-Villiger的氧化反应,得到了最佳反应条件,以AlPO4-5-AlBrx-2为最佳催化剂考察了其对部分环酮催化Baeyer-Villiger氧化反应。结果表明,此催化剂可作为部分环酮类良好催化剂,底物转化率高,产物选择性好,催化剂可重复利用。3.以三乙胺为结构导向剂,异丙醇铝为铝源,正磷酸为磷源,磷钨酸为钨源,通过水热法制备了多孔的具有规整的六方棱柱形状结构WAlPO4-5材料。应用不同的W/Al摩尔比的WAlPO4-5为催化剂,30%过氧化氢为氧化剂,考察了2-金刚烷酮Baeyer-Villiger的氧化反应,得到了最佳反应条件,在此基础上考察了WAlPO4-5催化剂对其它环酮催化Baeyer-Villiger氧化反应。结果表明,此催化剂可作为部分环酮类良好催化剂,底物转化率高,产物选择性好,催化剂可重复利用。
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