汽油深度脱硫吸附剂制备及吸附工艺研究

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选择性吸附脱硫就是一发展前景广阔的汽油深度脱硫技术。与加氢脱硫技术相比,汽油吸附脱硫技术具有如下主要优点:(1)吸附脱硫工艺在常温常压下进行,设备投资和操作成本低;(2)该工艺对液体燃料油深度脱硫非常有效,脱后燃料油硫含量可低于10ppm;(3)油收率和辛烷值损失较小。目前实现汽油吸附脱硫工业化的关键是:提高吸附剂的硫容和稳定性。本论文以FCC汽油和模拟汽油为原料进行了吸附剂制备、吸附剂性能评价及再生等方面的研究。详细的研究内容和结果如下:采用浸渍法制备了载铜13X分子筛吸附剂,以模拟汽油(C6-C8烷烃+噻吩)为原料,重点考察了预处理条件和再生条件对载铜13X吸附剂脱硫性能的影响。实验确定吸附剂适宜的预处理条件为:在氮气氛围中,500℃下还原3h;适宜的再生条件为:氮气流量40mL/min,再生温度200℃,吹扫4 h。在上述条件下,载铜13X吸附剂对含噻吩的模拟汽油的吸附脱硫具有较好的稳定性。以不同配比的活性氧化铝、硅藻土、氧化锌经物理混合得到吸附剂载体,考察了组分配比、添加扩孔剂对载体比表面及孔径的影响。结果表明,载体的最佳配比为γ-Al2O3:SiO2:ZnO=2:1:2;扩孔剂聚乙二醇(PEG-1000)的加入量为15%时载体的孔径最大。采用等体积超声-普通浸渍相结合的方法制备负载活性组分Ni和Co的脱硫吸附剂,在常温常压下,考察了Ni-Co吸附剂制备条件:浸渍液浓度、浸渍时间、微波干燥方式、还原温度等对吸附剂吸附脱硫效果的影响,确定了适宜的制备条件。在固定床吸附装置上对催化裂化汽油进行了临氢吸附脱硫实验,考察了吸附温度、空速、氢气流量对催化裂化汽油吸附脱硫的影响。实验确定了适宜的吸附脱硫工艺条件为:吸附温度320℃,空速2.0h-1,氢气流量60~140mL/min。在上述条件下,吸附剂的穿透硫容约为6.94mg/g(规定流出油中硫的浓度30 mg/L为穿透点)。Ni-Co吸附剂的适宜再生条件为:高纯空气氛围中,再生温度320℃,再生时间4h。吸附剂经4次再生后,其穿透硫容有稍微下降的趋势,推断经多次高温再生,可能导致小部分的吸附剂烧结,致使吸附剂的硫容下降。
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