i-PrMgCl促进的格氏试剂对1,3-二酮的高效位置选择性加成反应

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目前在有机化学中,叔醇的高效合成是迅速发展的领域之一,在化学合成中手性的叔醇或消旋的叔醇都是医药中间体、天然产物、生物活性物质等的重要的结构构件。有机金属试剂对酮的加成是生成叔醇最方便、最直接的途径之一。但是,由于其强碱性,这些有机试剂往往导致底物(即酮)的烯醇化或者通过β-H转移竞争性还原产生二级醇。正是由于缺乏优良的亲核试剂以及有机金属试剂存在强碱性,以酮为原料来合成三级醇受到很大的限制。并且叔醇的合成一直以来都是靠金属催化,大多是化学计量的金属催化,无金属催化的格氏试剂与酮合成叔醇的产率一直都很低。在这项工作中,我们发现廉价易得的异丙基氯化镁(iPrMgCl)可以促进芳基格氏试剂与二酮的加成,得到的大部分加成产物的产率均比较理想。而且无论是格氏试剂还是底物都呈现出较广的适用性。整个反应体系中不需要添加任何的添加剂,只需要单纯的格氏试剂就能很高效的完成对酮的加成,且我们得到的都是单纯的对单一羰基的加成产物,而没有得到两个羰基都加成的产物,反应的选择性较好。因此,我们反应体系具有条件温和、成本低廉、容易操作的优点,又有比较广泛的底物适用性,对格氏试剂对羰基化合物加成方面的研究有一定意义。
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