本文利用从头算或密度泛函理论,采用直接动力学方法研究了以下几类氟代烷烃化学反应的微观机理和动力学性质,这些反应如下: CF₂HCF₂CFH₂ + OH→products CF₂HCFHCF₂H + OH→products CF₃CFHCFH₂ + OH→products CF₃CF₂CFH₂ + OH→products CF₃CFHCF₂H + OH→products CF₃CF₂CFH₂ + Cl→products CF₃CFHCF₂H + Cl→products CF₃CH₂CF₃ + OH→products CF₃CH₂CF₃ + F→products CF₃CH₂CF₃ + Cl→products主要结果如下:（1）采用精确的量子化学和分子反应动力学计算方法,研究了大气化学中一系列氟代烷烃与OH自由基、Cl原子和F原子反应的微观机理和动力学性质。得到了上述反应的势能面信息,反应焓和标准生成焓等热力学信息以及速率常数和分支比等动力学信息。在实验温度范围内,理论计算的速率常数与实验值符合得很好,证明了理论结果的可靠性,并给出了大温度范围内的速率常数,为实验进一步测量提供了可靠的理论预测,进而为治理大气污染提供理论依据。（2）探讨了近几年发展的能量组合算法和密度泛函方法对研究较大的气相反应体系的可行性,为实现对较大体系的研究奠定理论基础。