论文部分内容阅读
在Haake转矩流变仪中，以二叔丁基过氧化物(DTBP)为引发剂，分别以α-甲基苯乙烯(AMS)、癸烯(Decene)做为共单体，利用傅里叶红外光谱仪(FTIR)，熔体流动速率仪等研究了共单体/马来酸酐(MAH)熔融接枝全同聚丁烯-1(iPB-1)，分别考察了MAH、Decene或AMS用量以及DTBP用量对接枝率(Gd)和接枝物熔体流动速率(MFR)的影响。结果表明：AMS与Decene的加入可以显著提高iPB-1中MAH接枝率，同时也会引起严重交联反应使MFR趋于减小。DTBP含量的增加可显著提高MAH接枝率但也会引起大分子自由基的降解导致MFR增大。交联与降解是两个相反作用的反应，共同影响聚合物相对分子质量的大小和接枝物MFR的大小。利用FTIR、偏光显微镜(POM)、邵氏硬度测量仪、差示扫描量热仪(DSC)等实验手段研究了iPB-1及MAH接枝全同聚丁烯-1(iPB-g-MAH)的结晶形态、晶型转变、等温结晶动力学过程。结果表明：MAH/AMS支链(MAH-co-AMS)或MAH/Decene支链(MAH-co-Decene)的存在可明显加快iPB-1结晶及晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的转变速率，并随MAH接枝率的增加，晶型II结晶速率逐渐加快。MAH/共单体接枝链主要促进iPB-1结晶过程中的晶核形成过程。相比于iPB-1，iPB-g-MAH的晶核数目增多，晶粒尺寸减小，球晶的完善程度下降。利用接触角测量仪研究了iPB-1及iPB-g-MAH的表面性能。结果表明：MAH的接枝可以有效改善iPB-1的表面极性，接枝物的表面极性随MAH接枝率的增加逐渐增强。利用FTIR，高温凝胶色谱仪（HT-GPC）等方法，研究了DTBP引发多单体/MAH熔融接枝iPB-1的反应机理。结果表明：不加共单体时，一部分MAH在iPB-1大分子自由基降解之后接枝在大分子链上；加入Decene后，Decene先与MAH生成中间产物；加入St或AMS后，共单体先与MAH生成电子转移络合物，这些中间产物都在大分子自由基降解之前接枝在大分子链上，三种共单体的加入有效提高了MAH接枝率。以AMS或Decene做共单体时，大分子自由基容易发生偶合终止，产生交联反应，相对分子质量增加较明显且相对分子质量分布较宽。