【摘 要】
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本论文研究了6-氯-2-嘧啶基二茂铁、5-溴-2-毗啶基二茂铁和1,1’-双(4,6-二甲基-2-嘧啶基)二茂铁配体及其单核环钯、双核环钯化合物的合成、表征及其晶体结构,并通过Suzuki反
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本论文研究了6-氯-2-嘧啶基二茂铁、5-溴-2-毗啶基二茂铁和1,1’-双(4,6-二甲基-2-嘧啶基)二茂铁配体及其单核环钯、双核环钯化合物的合成、表征及其晶体结构,并通过Suzuki反应和Buchwald-Hartwig胺化反应,研究了它们在催化形成C-C和C-N键反应中的作用。1.我们用三苯基磷、三对甲基苯基磷、DCPAB分别解聚了6-氯-2-嘧啶基二茂铁氯桥联环钯二聚体和5-溴-2-吡啶基二茂铁氯桥联环钯二聚体,合成了五个新的二茂铁基含氮配体单核环钯化合物4,5,6,7,8;分别用三苯基磷和DCPAB解聚了1,1’-双(4,6-二甲基-2-嘧啶基)二茂铁环钯二聚体,合成了两个双取代二茂铁含氮配体环钯化合物,利用核磁、红外、元素分析、质谱和单晶衍射等现代分析测试手段对这些化合物进行了表征。X-射线单晶衍射分析表明,9是双取代二茂铁双核钯化合物,10是双取代二茂铁单核钯化合物(Scheme 1)。2.通过Suzuki反应和Buchwald-Hartwig胺化反应,研究了化合物4,6,8在催化形成C-C和C-N键反应中的作用(Scheme 2),并合成了一系列新的环钯化二茂铁基金属配体。实验结果表明,由于自身含有卤原子,因此化合物4,6既作为卤代底物,又作为催化剂参与Suzuki反应;在胺化反应中,化合物4由于其嘧啶环上的氯原子活性非常高,即使在没有碱存在的条件下,也很容易发生Buchwald-Hartwig胺化反应,生成相应的环钯金属配体,而化合物6则不发生胺化反应,化合物8在胺化反应中有着很高的催化活性,能在自身催化作用下形成C-N键。
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