基于含双键RAT试剂合成星形与支化聚合物的研究

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本研究致力于采用RAFT自缩合聚合或共聚反应合成支化聚合物,通过随后的RAFT聚合反应制备多臂星形聚合物,并研究支化、星形聚合物结构和性能之间的内在关系,同时探索它们的潜在应用。设计合成了可聚合型RAFT试剂S-对乙烯基苯基S’-丙基三硫代碳酸酯(VBPT),通过一至两步聚合反应得到了多种支化与星形聚合物。从星形PNIPAM出发,通过氨解和氧化反应制备了双重敏感PNIPAM水凝胶,并对其物理化学性能进行了初步研究。主要内容如下:   (1)通过VBPT和乙烯基单体苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)等进行RAFT自缩合共聚反应,得到了支化度、硫代碳酸酯官能度、平均支链长度基本可调的支化聚合物。然后以支化核为大分子链转移剂,进行St、tBA.、NIPAM等单体的扩链反应,得到了多臂星形聚合物。采用核磁、GPC-MALLS、DSC、粘度等测试手段对支化和星形聚合物的物理化学性能进行表征。实验结果证明:在[MA]0:[VBPT]0=0.4时,支化聚合物的支链重复单元数(RB)在5.7与6.7之间,支链中存在着大量VBPT单元,结构类似于树枝状聚合物;在高配比情况下,支化聚合物的RB值接近于理论值,结构更接近于臂数不高的星形聚合物。通过RAFT自缩聚反应能合成硫代碳酸酯官能度(F)高达数百上千、分子量分布指数可变(1.16
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