【摘 要】
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鸟粪石晶体(Mg NH4PO4·6H2O)是回收废水中氮磷获得的一种缓释肥料,但实际生产过程中晶体颗粒极为细小,不仅难于固液分离,而且未被分离的细小颗粒会在管壁中结垢甚至造成设备堵塞;另一方面,鸟粪石晶体也是肾结石的主要成分,在生物体内枝晶生长形成危险的鹿角状结石。当前,鸟粪石晶体的生长机制仍未研究清楚,因而无法对其生长行为进行有效调控解决上述问题。鉴于此,本文从鸟粪石结晶过程的主导因素溶液pH入
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鸟粪石晶体(Mg NH4PO4·6H2O)是回收废水中氮磷获得的一种缓释肥料,但实际生产过程中晶体颗粒极为细小,不仅难于固液分离,而且未被分离的细小颗粒会在管壁中结垢甚至造成设备堵塞;另一方面,鸟粪石晶体也是肾结石的主要成分,在生物体内枝晶生长形成危险的鹿角状结石。当前,鸟粪石晶体的生长机制仍未研究清楚,因而无法对其生长行为进行有效调控解决上述问题。鉴于此,本文从鸟粪石结晶过程的主导因素溶液pH入手,对生长过程中晶体的宏观形貌与微观表面变化进行系统研究,以期揭示鸟粪石晶体的生长机制,主要内容如下:首先研究不同生长条件下鸟粪石晶体宏观形态多样性的形成机制。通过离子平衡关系确定结晶体系内的离子种类及其活度,并拟合获得鸟粪石结晶过程中过饱和度随溶液pH值变化的函数关系。实验获得不同结晶条件下鸟粪石晶体宏观形态变化的规律:随着溶液过饱和度(σ)增大,晶体由长棒状(σ<1)经由星形(1<σ<2.5)转变为枝晶(2.5<σ);借助分子模拟和DLA模型分析得出,恒温条件下随溶液过饱和度增大而降低的离子扩散系数是导致鸟粪石晶体由棒状向枝蔓状变化的原因。低过饱和度条件(σ<1),棒状晶体长径比随溶液pH降低而减小。对不同pH溶液组成与晶面结构的分析结果表明,随着溶液酸性增强H+浓度升高且H3PO4浓度明显高于PO43-,H+在(012)晶面的吸附以及H3PO4替代PO43-进入(012)晶面占据表面生长位点等阻碍了端面生长,最终导致晶体长径比随溶液pH降低而减小。然后进一步通过晶体微观形貌特征识别不同条件下的晶体生长模型及其动力学特征。通过恒定条件晶体生长实验获得不同过饱和度下鸟粪石晶体的生长态晶面结构,借助原子力显微镜对表面结构进行表征分析得出:(101)面在低过饱和度下较平坦,过饱和度升高时表面变粗糙,生长模型由2D成核模型转变为法向生长模型;(00-1)晶面在低过饱和度下表面岛状核较少,过饱和度升高时表面核变多彼此融合形成凹坑和孔洞,从单核2D成核模型转变为以多核2D成核模型。在定性确定不同晶面的生长机制的基础上,通过大量的动力学实验数据拟合获得其相应的生长动力学函数。
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