基于AAO模板的聚吡咯—金属复合纳米线阵列的磁性和超电容性能研究

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对有机-无机复合的纳米材料的研究是材料工程的一个重要部分。其中聚吡咯由于其价格低廉、环境稳定性好、导电性可调等特点,而成为科学家们研究的热点。聚吡咯基的复合纳米材料已广泛应用于微波、传感、金属防腐、电化学超级电容器等方面。本文以聚吡咯为基体,合成了聚吡咯和金属复合的、核壳结构的纳米线阵列,并研究了其磁性和超电容性能。我们用Fe2+、Co2+与吡咯单体的混合溶液做电镀液,在氧化铝模板(AAO)中对Fe2+、Co2+和吡咯单体在交流电压下进行共沉积。随后,将得到的纳米线用X射线、红外光谱等进行表征;实验证明:交流电实现了FeCo合金和聚吡咯的共沉积。高分辨透射电镜表征的结果显示,共沉积生长的复合纳米线的结构为聚吡咯包覆FeCo的核壳结构。用同样的方法,我们合成了聚吡咯包覆钴的、核壳结构的复合纳米线阵列。其可能的生长机制为:聚吡咯在交流电的正半周期得到氧化而聚合,金属离子在交流电的负半周期得到还原而沉积。对复合纳米线进行的硬磁特性表征的结果显示:聚吡咯包覆金属的复合纳米线阵列具有增强的磁性能。我们认为,复合纳米线硬磁性能的提高,是因为非磁性的聚吡咯外壳层的引入,减小了纳米线之间的偶极相互作用。实验还发现,在磁场诱导下合成的复合纳米线具有进一步增强的磁性能。在Ti/W/Al2O3模板中制备了自由站立的聚吡咯(PPy)纳米线阵列,和Co/PPy复合纳米线阵列,研究了其超电容性能。研究发现:自由站立的聚吡咯纳米线阵列的循环伏安曲线具有理想的矩形线形,在50 mV/s的扫描电压下,其超级电容量在饱和硫酸钾溶液中达6.6 mF/cm2;通过分析可知,聚吡咯的超电容性质为高度可逆的感应氧化还原反应赝电容性质。自由站立的聚吡咯纳米线具有较差的恒流充放电循环稳定性。在Ti/W/Al2O3模板上,用交流电共沉积方法合成的聚吡咯包覆钴的复合纳米线阵列,其电容量较纯聚吡咯纳米线有所提高,在50 mV/s的扫描电压下达13 mF/cm2,且恒流充放电的循环稳定性好。我们认为,Co/PPy复合纳米线超电容性能的提高有两个原因:(1)Co2+与吡咯单体共沉积时,形成了Co与聚吡咯交织生长的界面,这种界面降低了Co与聚吡咯之间的接触电阻,并提高了电极上电荷的迁移效率;(2) Co/PPy复合纳米线电极的导电性以导电性良好的金属钴为主。此外,我们还将铝基氧化铝模板中交流电沉积的Co/PPy复合纳米线阵列进行去铝基底并氧化铝势垒层处理,之后蒸镀上金电极作为集流体。实验发现:在1mA/cm2的恒流充放电电流下,镀金电极的复合纳米线的电容量达78mF/cm2。但同时,体系的氧化还原反应完全不可逆,电极的循环稳定性差。我们认为此时的氧化和还原反应与钴的氧化和还原过程有关,其机理有待进一步研究。
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